毛细管流变仪原理介绍全.pptVIP

熔体拉伸测试曲线 弹性 由于聚合物流体流动时，伴随有高弹形变的产生和贮存，故外力除去后会发生回缩等现象,例如:塑料、橡胶挤出后和纤维纺丝后会发生断面尺寸增大而长度缩短的离模膨胀现象，或称弹性记忆效应；搅动时流体会沿杆上升，这种爬杆现象称韦森堡效应或法向应力效应。此外，聚合物加工时，半成品或成品表面不光滑，出现“橘子皮”和“鲨鱼皮”，出现波浪、竹节、直径有规律的脉动、螺旋形畸变甚至支离破碎等影响制品质量的熔体破裂和不稳定流动等现象，这些现象主要与熔体弹性有关。 高分子熔体流动中的弹性效应 实验发现，几种粘度相近、分子量分布大致相同的聚乙烯熔体，其加工行为却有很大差异，分析得知，这些差异主要因为不同熔体的弹性行为（拉伸粘度和法向应力差）不同引起的。 高分子液体流动时，表现出形形色色的奇异弹性行为。 主要有挤出过程中的挤出胀大现象，不稳定流动和熔体破裂 现象，“爬杆”现象（Weissenberg效应），拉伸流动等。 高分子液体的弹性属于熵弹性。在流动过程中，材料的粘性 行为和弹性行为交织在一起，使流变性十分复杂。研究高分 子液体的弹性规律性对高分子材料加工也十分重要。 弹性的研究 离模膨胀 应力松弛 入口效应 熔体破裂 弹性的研究 离模膨胀 应力松弛 入口效应 熔体破裂 挤出胀大现象 挤出胀大现象及其说明 挤出胀大现象又称口型膨胀效应或Barus效应，是指高分子熔体被强迫挤出口模时，挤出物尺寸大于口模尺寸，截面形状也发生变化的现象。对圆型口模，挤出胀大比B定义为： 式中D 为口模直径， 为完全松弛的挤出物直径。 挤出胀大 （1）挤出胀大现象是高分子液体具有弹性的典型表现。从弹性形变角度看，熔体在进入口模前的入口区受到强烈拉伸作用，发生弹性形变。这种形变虽然在口模内部流动时得到部分松弛，但由于高分子材料的松弛时间一般较长，直到口模出口处仍有部分保留，于是在挤出口模失去约束后，发生弹性恢复，使挤出物胀大。 （2）从熵弹性角度考虑，无规线团状的大分子链在口模入口区被强烈拉伸，构象发生改变，构象熵减少。同样这种构象变化在口模内部部分得到松弛，但仍有部分直到挤出口模后才回复。挤出后的分子链回复到新的无规线团构象，使熵值升高而胀大。 （3）实验表明，一切影响高分子熔体弹性的因素都对挤出胀大行为有影响。如挤出温度升高，或挤出速度下降，或体系中加入填料而导致高分子熔体弹性形变减少时，挤出胀大现象明显减轻。 挤出胀大现象 弹性液体则不然，弹性液体流动时，除有剪切应力外，作用在三个正交面元上的法向应力也不相等，使液体既发生粘性形变（表现为有粘度，消耗能量），又发生弹性形变（表现为有法向应力差，贮存能量）。 定义法向应力差函数 ， ，用以描述液体的弹性。高分子液体发生“爬杆”现象，正是由于法向应力差效应引起的。 法向应力差效应是弹性液体特有的效应。 纯粘性液体流动时，内部流体元上所受的应力主要在外表面的切线方向，称剪切应力，是一种摩擦力，它引起流体元剪切变形。面元的法线方向虽然也有应力（称法向应力，主要为压力和拉力），但由于液体没有弹性，不可压缩，因此三个正交面元上的法向应力相等。 法向应力差效应 弹性的研究 离模膨胀 应力松弛 入口效应 熔体破裂 应力松弛 所谓应力松弛，就是在固定的温度和形变下，聚合物内部的应力随时间增加而逐渐衰减的现象。即材料在恒定应变下，应力随着时间的变化而减小至某个有限值，这一过程称为应力松弛。这是材料的结构重新调整的另一种现象。 这种现象也在日常生活中能观察到，例如橡胶松紧带开始使用时感觉比较紧，用过一段时间后越来越松。也就是说，实现同样的形变量，所需的力越来越少。未交联的橡胶应力松弛较快，而且应力能完全松弛到零，但交联的橡胶，不能完全松弛到零。 应力松弛（Stress relaxation） 施加恒定应变（形变） 观察应力随时间的变化 Time (s) 0.001 0.01 0.1 1 10 100 Strain % 瞬间阶跃应变 恒定应变 10 1.0 0.1 0.01 0.001 Time (s) 0.001 0.01 0.1 1 10 100 Stress Pa 施加应变 保持恒定应变 10 1.0 0.1 0.01 粘性材料 应力衰减 瞬间 弹性材料 – 应力恒定 粘弹性响应（Viscous Elastic Reponse） 应力松弛的分子机理 线形聚合物的应力松弛的分子机理如图所示，拉伸时张力迅速作用使缠绕