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水热（Hydrothermal）与溶剂热（Solvothermal）法合成PZT陶瓷粉体 沈阳化工大学 张帆;1、水热与溶剂热合成的概念及原理 2、水热与溶剂热合成的的特点 3、水热与溶剂热合成的应用 4、水热与溶剂热合成的设备 5、水热与溶剂热合成的制备过程、工艺控制 6、水热与溶剂热法制备PZT陶瓷粉体;水热与溶剂热合成：在一定温度(100-1000℃)和压力(1-100MPa) 条件下，利用溶液中物质化学反应所进行的合成。 水热合成：在水体系中进行。 溶剂热合成：在非水（主要是有机溶剂）体系中???行。;水热与溶剂热合成方法的概念;溶剂热法（Solvothermal Synthesis），是在水热法的基础上发展起来的一种新的材料制备方法，将水热法中的水换成有机溶剂或非水溶媒（例如：有机胺、醇、氨、四氯化碳或苯等），采用类似于水热法的原理，以制备在水溶液中无法长成，易氧化、易水解或对水敏感的材料，如III-V族半导体化合物、氮化物、硫族化合物、新型磷（砷）酸盐分子筛三维骨架结构等。 ;水热生长体系中的晶粒形成可分为三种类型： ;“均匀溶液饱和析出”机制;“溶解-结晶”机制;“原位结晶”机制;反应机理;高反应活性:由于反应物反应性能的改变、活性的提高，水热与溶剂热合成法有可能代替固相反应以及难于进行的合成反应。 特殊结构\物质价态:由于中间态、介稳态以及特殊物相易于生成.因此能合成特种介稳结构、特种凝聚态的新合成产物。 ③ 能够使低熔点化合物、高蒸气压且不能在融体中生成的物质、高温分解相在水热与溶剂热低温条件下晶化生成。;④ 结晶好:水热与溶剂热的低温、等压、溶液条件，有利于生长极少缺陷、取向好、完美的晶体，且合成产物结晶度高以及易于控制产物晶体的粒度。 ⑤ 可控性好:由于易于调节水热与溶剂热条件下的环境气氛，因而有利于低价态、中间价态与特殊价态化合物的生成，并能均匀地进行掺杂。;水热与溶剂热合成方法的适用范围;4、水热与溶剂热合成设备;高压容器（高压斧、反应釜Autoclaves）;10升卧式高压反应釜;Date;玻璃反应釜具有非常优良的耐酸碱耐腐蚀性，化学稳定性优良，缺点是热传导能力差。;不锈钢反应釜具有优良的热传导能力;磁力密封高压釜 1）是磁力传动装置应用于大型反应设备的典型创新； 2）解决了以前填料密封、机械密封无法克服的轴封泄漏问题，无任何泄漏和污染， 3）进行易燃、易爆、有毒介质的化学反应，更加显示出它的优越性。;Date;Date;Date;5.1 水热法合成程序;Date;水热反应的影响因素;1、温度：填充度一定时,反应温度越高,晶体生长速率越大; 2、压力：在相同的反应温度下, 体系压力越高,晶体生长速率越大; 3、生长区与溶解区之间的温度梯度ΔT：在一定的反应温度(指溶解区温度)和填充度下,ΔT越大,反应速率越大; 4、填充度：在一定的反应温度下,晶体生长速率与填充度成正比。填充度越大,体系压力越高,晶体生长速率越大。(50％~80％);温度梯度的影响;在高温高压水热体系中，水的性质将产生下列变化： ;以水为介质，在密闭加压条件下加热到沸点以上时，离子反应的速率自然会增大，即按Arrhenius方程式： ;在高温高压下水的作用可归纳如下：;水的p-T图;水在100～374.15℃温度范围内，温度与压强的关系如表。;前驱物选择;前驱物的选择关系到最终粉体的质量以及制备工艺的复杂程度，影响到粉体晶粒的合成机制。 水热法制备粉体所选的前驱物与最终产物在水热溶液中应有一定的溶解度差，以推动反应向粉体生成的方向进行； 前驱物不与衬底反应，且前驱物所引入的其它元素及杂质，不参与反应或仍停留在水热溶液中，而不进入粉体成分，以保证粉体的纯度，另外，还应考虑制备工艺因素。 ;水热与溶剂热合成的介质选择;与水热法相比，溶剂热法具有以下优点： ;由于水热法涉及的化合物在水中的溶解度都很小，因而常常在体系中引入称之为矿化剂（Mineralizer）的物质。 矿化剂通常是一类在水中的溶解度随温度的升高而持续增大的化合物，如一些低熔点的盐、酸和碱，加入矿化剂不仅可以提高溶质在水热溶液里的溶解度而且可以改变其溶解度温度系数。;1、降低微粒表面张力，与水的亲和性提高，改善了微粒表面的润湿性. 2、降低颗粒之间的吸引能。 3、在颗粒之间形成有效的空间电阻，使微粒之间的排斥能提高。;六、水热法与溶剂热法制备PZT粉体;;实验结果与讨论;一、时间的影响（1）;t=200℃ Pb/(Zr+Ti)=1.4 CKOH=2 醇水比=2:1;t=160℃ Pb/(Zr+Ti)=1.5 CKOH=2 醇水比=2:1;二、CKOH=2M时， Pb/(Zr+Ti)与温度的影响 t=2h 醇水比2：1