波谱学红外部分.ppt

波 谱 解 析;第三章 红外光谱;3.1 引言;红外光谱法优点：;;红外光谱（IR）用具有连续波长的红外光照射物质，使物质吸收红外线的能量，由于物质分子的振动—转动能级跃迁所产生的光谱叫红外光谱，又叫振—转光谱。有振动必有转动，还可叫振动光谱。;;;红外光在0.75～500μm 范围;3.2 红外光谱基本原理 ; (1)伸缩振动： ; (2)弯曲振动： ;;;偶极矩变化大小影响因素;;; 2.振动方程式（Hooke定律） ; 式中：k — 化学键的力常数，单位为N.cm-1;一些常见化学键的力常数如下表所示：; 2）折合质量μ：两振动原子只要有一个的质量↓，μ↓，(v)↑，红外吸收信号将出现在高波数区。 ; 分子振动频率习惯以 (波数)表示：;;; 分子的振动是量子化的，其能级为： ;;分子由基态v = 0 跃迁到激发态v = 1 时， 吸收光的能量为： ; 结论： ;3.3 红外光谱仪;仪器类型与结构 types and structure of instruments;3.3.1 双光束红外光谱仪工作原理;3.3.2 色散型红外光谱仪主要部件;(3) 检测器 真空热电偶；不同导体构成回路时的温差电现象 涂黑金箔接受红外辐射； 傅立叶变换红外光谱仪采用热释电(TGS)和碲镉汞(MCT)检测器； TGS：硫酸三苷肽单晶为热检测元件；极化效应与温度有关，温度高表面电荷减少(热释电)； 响应速度快；高速扫描；;2. 傅里叶变换红外光谱仪结构框图;内部结构;3. 傅立叶变换红外光谱仪的原理与特点;傅里叶变换红外光谱仪工作原理图 ;迈克尔干涉仪工作原理图 ;3.4 制样方法 sampling methods;联用技术 hyphenated technology;;3.5 红外光谱图与有机分子结构 的关系; 按照光谱与分子结构的特征可将整个IR光谱大致分成以下两个区域。;① 官能团区4000～1300cm-1 (多为伸缩振动);A. 4000-1300cm-1区域 (官能团区);红外光谱的八个峰区;这是因为该区域的吸收带相对应的是含氢官能团或含双键、三键的官能团。 含氢官能团由于其折合质量小；含双键或三键的官能团因其键力常数大，所以它们的振动频率较高。这些官能团的振动受其分子的其它部分影响小，也易与其分子中的其它振动相区别。故可根据这一区域吸收峰的情况，推测化合物中可能存在的官能团。;A. 4000-1300cm-1区域 该区域出现的吸收峰，较为稀疏，容易辨认. ;B. 1300-400cm-1区域 (指纹区);Why各化合物有各自指纹图？;官能团区和指纹区的不同特点使IR谱图很有用; C.倍频区： ;各主要有机化合物红外光谱的 特征吸收峰频率;化合物类型;① 烷烃;正辛烷;;双峰;;② 烯烃;;3000;;③ 炔烃;4学时完;④ 芳烃;;;;3300;⑤ 醇与酚;⑥ 醚;⑦ 羰基化合物;;;;;;;;;;;;;;;⑧ 胺;;;;⑨ 硝基化合物;⑩ 含卤素化合物;红外识谱歌 ;醇酚羟基易缔合，三千三处有强峰。C－O伸展吸收大，伯仲叔醇位不同。1050伯醇显，1100乃是仲，1150叔醇在，1230才是酚。 1110醚链伸，注意排除酯酸醇。若与π键紧相连，二个吸收要看准，1050对称峰，1250反对称。苯环若有甲氧基，碳氢伸展2820。次甲基二氧连苯环，930处有强峰，环氧乙烷有三峰，1260环振动，九百上下反对称，八百左右最特征。缩醛酮，特殊醚，1110非缩酮。酸酐也有C－O键，开链环酐有区别，开链强宽一千一，环酐移至1250。 羰基伸展一千七，2720定醛基。吸电效应波数高，共轭则向低频移。张力促使振动快，环外双键可类比。 二千五到三千三，羧酸氢键峰形宽，920，钝峰显，羧基可定二聚酸、 酸酐千八来偶合，双峰60严相隔，链状酸酐高频强，环状酸酐高频弱。 羧酸盐，偶合生，羰基伸缩出双峰，1600反对称，1400对称峰。;1740酯羰基，何酸可看碳氧展。1180甲酸酯，1190是丙酸，1220乙酸酯，1250芳香酸。1600兔耳峰，常为邻苯二甲酸。氮氢伸展三千四，每氢一峰很分明。羰基伸展酰胺I，1660有强峰；N－H变形酰胺II，1600分伯仲。伯胺频高易重叠，仲酰固态1550；碳氮伸展酰胺III，1400强峰显。 胺尖常有干扰见，N－H伸展三千三，叔胺无峰仲胺单，伯胺双峰小而尖。1600碳氢弯，芳香仲胺千五偏。八百左右