污染控制化学5-.pptVIP

* * 试述萃取分配系数和分配比的异同点。 试述萃取百分率与分配比之间的关系。 两种物质发生定量萃取分离时的选择系数怎样确定？ 怎样计算萃取完全程度？ 影响加速萃取平衡的动力学因素有哪些？ 金属螯合物萃取法中(pH1/2)1.0有何意义？ 怎样计算pH1/2和萃取百分率或分配比的关系？ 某金属离子为+3价，其萃取pH比其pH1/2小0.5个单位，这时其E%是多少？ 思考题： ■ 金属离子缔合物的萃取 ◆ 离子对化合物（离子缔合物）概念： 金属络离子与异性电荷离子借助静电引力作用在溶液中结合形成不带电化合物称为离子对化合物或离子缔合物。 ◆ 离子对化合物（离子缔合物）具有疏水性，可被有机溶剂萃取。因此，离子对化合物（离子缔合物）是继金属螯合物之后的可被萃取的另一大类金属化合物。 溶液中离子对的形成： 其平衡常数： ◆ 金属 盐的萃取 盐的形成： 釒 羊 R R O + + H + C l R R O H + - C l . - 釒 羊 一般情况下，有机含氧溶剂形成釒羊盐的能力： R2O ROH RCOOH RCOOR RCOR RCHO 醚类 醇类 酸类 酯类 酮类 醛类 表3-3 不同氧键的溶剂对HCl釒羊盐萃取效率的影响 9000 7 甲基丁基酮 1000 9 乙酸乙酯 100 6 乙醚 30 1 正戊醇 分配系数 HCl浓度（mol/L） 溶 剂 Fe3+能否用釒羊盐来萃取？若能，其具体的过程怎样？相应的萃取条件怎样？ Fe、Au、Sb、Ga、 In 、 Tl等分别可以以HFeCl4、HAuCl4、HSbCl6、HGaCl4、 HInCl4 和HTlBr4等形式用乙醚萃取。 ▲ 阴离子对元素形成釒羊盐的影响 阴离子的亲水性对元素形成釒羊盐的萃取影响很大，被萃取的阴离子不应有很大的亲水性。 例如，由于含氧阴离子(SO42-，特别是NO3-)亲水性大，其形成的釒羊盐不稳定，因此，其釒羊盐被萃取的效率很低。 硫氰酸络离子和卤族阴离子很易利用釒羊盐形成机理来萃取。溴化物，特别是碘化物比一般的氯化物更易于萃取。 ◆ 碱性染料离子缔合物的萃取 所谓碱性染料，两个特征： ▲ 本身具有丰富的发色团(含有不饱和键的基团) ▲ 含有胺基等碱性基团（也是一种助色团） 碱性染料具有一个共同的特点，即其分子内氮原子上具有孤对电子，可牢固地结合一个质子，继而产生质子化作用，生成一种阳离子： 例如用罗丹明B萃取镓（Ga） Ga3+ + 4Cl- → GaCl4- （1） （2） 2 ◆ 金属的高分子胺萃取 高分子胺的定义： 高分子胺是指分子量在250~600的有机胺类化合物。 高分子胺分4类： 伯胺、仲胺、叔胺、季胺（盐） 伯胺 三烷基甲胺 Primene JM-T 仲胺 N-十二烯基三烷基甲胺 Amberlite LA-1 叔胺 三-异-辛胺（TIOA） 季胺（盐） Aliquat 336 [CH3N (-(CH2)7~11CH3)3]+ ▲ 高分子胺形成的离子对反应 一般认为（3-25）的作用类似于阴离子交换反应，在有机相中的胺盐按式（3-25）中的形式与水相中的金属络阴离子进行离子交换，形成可萃取的含金属离子的离子对或离子缔合物而被萃取。 高分子胺萃取金属的能力依叔胺 仲胺 伯胺的顺序而渐减 ； 例如：环己胺（伯胺）和苄基烷基胺（仲胺）萃取U(VI)和Co(II)，用苯或氯仿作溶剂，发现后者比前者萃取更有效（水相为盐酸溶液） 苄基：C6H5CH2- 苄基烷基胺： C6H5CH2- NH-R 3.3 酸的萃取控制 萃取酸是胺的基本性质。 高分子胺可用来萃取硝酸、盐酸、硫酸等强酸，也可用来萃取磷酸、氢氟酸等弱酸和甲酸、醋酸、草酸等有机酸，只有氨基酸不能被萃取。 例如：用高分子胺萃取的方法可用H2SO4和KCl来生产K2SO4 水相中酸的浓度越大，由正盐转化为酸式盐而被萃取的酸量越多。过量酸以酸式盐被萃取的能力按胺的种类不同而有差别，这种能力依叔胺仲胺伯胺的次序而递减，伯胺几乎不能萃取过量酸。 为什么？ ▲ 高分子胺萃取酸的特点 3.4 以物理分配为基础的萃取 物理分配萃取：相似相溶原理。