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■ HPLC的特点和实际应用 1. 固定相与装柱方法的选择： 选粒径小的、分布均匀的球形固定相 （?≤10μm） 首选化学键合相，匀浆法装柱 2. 流动相及其流速的选择： 流动相选粘度小，低流速——甲醇，约 1ml/min 3. 柱温的选择：选室温250C左右 液相色谱 高效液相色谱仪主要部件 1．泵： 恒压泵； 恒流泵：常用 2．进样装置 1）隔膜进样；2）阀进样 3．色谱柱：直径4~6mm, 柱长10~30cm 4．检测器 1）紫外检测器； 2）荧光检测器； 3）示差折光检测器； 4）电化学检测器 （1）色谱柱的选择 1、正相色谱 正相色谱用的固定相通常为硅胶（Silica）。由于硅胶表面的硅羟基（SiOH）极性较强，因而流动相也必须是高极性溶剂，分离的次序是依据样品中各组分的极性大小，即极性较弱的组份最先被冲洗出色谱柱。 2、反相色谱 反相色谱用的填料常是以硅胶为基质，表面键合官能团极性相对较弱。反相色谱所使用的流动相极性较强，通常为水、缓冲液与甲醇、乙腈等的混合物。 样品流出色谱柱的顺序是极性较强的组分最先被冲洗出，而极性弱的组分会在色谱柱上有更强的保留。 常用的反相填料有：C18(ODS)、C8(MOS)、C4(Butyl)、C6H5(Phenyl)等。 ◆ 利用其高柱效(n=104片塔板/米)，有效分离极复杂 体系中的痕量组分。 一般情况下： 正相色谱分离有机溶剂中的物质 反相色谱分离水溶液中的物质----重金属。 ◆ HPLC法中分离条件的选择 1．贮液罐（滤棒，可滤 去颗粒状物质） 2．高压泵（输液泵） 3．进样装置 4．色谱柱——分离 5．检测器——分析 6．废液出口或组分收集器 7．记录装置 ■高效液相色谱仪流程图 * * 4.3 离子交换分离方式 ■ 静态（间歇）法 静态交换过程：把一定量的树脂与一定体积的溶液放在合适的容器中，用搅拌或振荡的方式混合均匀，直到离子交换反应在两相间达到平衡后进行固液分离。 ◆ 静态交换法特点 ● 简单、方便、快速 ● 交换不能完全 ● 多用于分配系数的测定 ■ 动态（柱滤）法 动态（柱滤）法又称为色层法或色谱法（Chromatography）： 将交换柱比拟成过滤器，试样溶液流经交换柱的树脂层时，从上到下一层层地发生交换过程。 其优点有： ● 分离不同电荷离子非常方便 ● 在一定条件下能交换完全 ● 可用于分离系数较小的离子间的分离 操作液 ◆动态交换过程的重要参数 ●树脂床层的空隙率 树脂床层内的空隙体积为 Vi 树脂填充的柱体积（即树脂床层体积）为 VR 受溶液流量、树脂密度等各种因素的影响。在试验过程中应当注意在不同介质条件下 的变化，通常以实测为准。 ▲ 停留时间（t）：吸附液（操作液）在树脂床层的停留时间（或吸附液与树脂的接触时间）t 为： Vi 为树脂床层内的空隙体积 VL 为吸附液的流速 ◆色谱过程的穿透现象： ▲ 穿透：在吸附液(操作液)连续流经交换柱过程中，流出液中出现被吸附离子，这种现象称为穿透。 ▲穿透体积（Vt）：当流出液中被吸附离子达到规定的穿透浓度时，流出液的体积称为穿透体积。 ▲穿透点（Vt /VR）：穿透点为穿透体积与床层体积的比值。工艺上常用穿透点表示离子交换吸附过程的穿透特性。 ▲ 饱和点（VS /VR）：当流出液中被吸附离子的浓度与吸附液中的浓度相等时，流出液的体积称为饱和体积VS，一般工艺上采用饱和点（VS /VR）表示交换吸附过程的饱和特性。 穿透浓度 ◆柱上试验的操作步骤 ： （1）交换（吸附） （2）洗涤：用合适的溶剂或溶液洗涤树脂床层 （3）淋洗：用一定量的淋洗剂以恒定的流速通过树脂床层，把被吸附离子从树脂上洗脱下来的过程称为淋洗，将淋洗液中被吸附离子的浓度小于或等于规定的浓度作为淋洗过程结束的标志（淋洗终点）。 （4）再生：把树脂上已吸附的离子再用适当的溶液替换下来，使交换剂恢复原来的状态，则此过程称为树脂的再生。 4.4 离子交换分离条件的选择 ■ 淋洗剂的选择 ◆ 无机酸、碱、盐的水溶液（单一溶液或混合溶液） ◆ 有机络合剂（可提高金属离子的分离系数） 这一选择尤