三章节溶液与电离平衡.ppt

第三章 溶液与电离平衡;溶液;组 成;溶解过程 ;溶解过程2个步骤 : 1.溶质分子或离子的离解(△H ＞0, △V＞0); 2.溶剂化作用(△H ＜0, △V ＜0);难挥发的非电解质的稀溶液的依数性 （Colligative properties of dilute noneleetrolyte solutions） ;难挥发的非电解质稀溶液的依数性 ;电解质溶液的依数性－导电性 ;电解质溶液的依数性－导电性（续）;Arrhenius电离学说 ;Arrhenius电离学说（续）;活度（Activity,a） ;活度（Activity,a）;Ddbye和Hückel的“离子氛”观点 ;例：求BaCl2水溶液的平均离子活度系数。 ;酸碱理论;经典酸碱理论 ;经典酸碱理论的优点;经典酸碱理论的局限性;局限性（续）;酸、碱质子理论 ;酸碱举例;（二）酸碱共轭关系 ;酸碱共轭关系（续）;酸碱共轭关系（续）;酸碱共轭关系（续）;（三）酸碱反应的实质——质子传递 ;酸碱反应的实质（续）;（四）“区分效应”和“拉平效应”;“区分效应”和“拉平效应” （续）;“区分效应”和“拉平效应” （续）;“区分效应”和“拉平效应” （续）;（五）酸碱质子理论的优点和局限性 ;酸碱电子理论 (Lewis酸碱电子理论 );（二）酸碱反应的实质 ;（三）优、缺点;酸碱理论小结： ;水溶液的酸碱性 ;水的自偶电离;水的自偶电离（续）;水的自偶电离（续）温度T↑，则Kw↑，∵H2O电离是一个吸热过程： ;二、溶液的酸碱性及pH标度 ;pH标度;溶液的酸碱性及pH标度（续）;溶液的酸碱性及pH标度（续） pH = 7.0 溶液呈中性  pH 7.0 溶液呈酸性  pH 7.0 溶液呈碱性 同样，定义 pOH = -lg [OH-] 由于水溶液中： 两边取负对数： ;溶液的酸碱性及pH标度（续）;三、酸碱指示剂 ;酸碱指示剂（续）;指示剂变色范围;常见指示剂的变色范围(表5-5);弱酸弱碱的电离平衡 ;例： ;（二）电离度（ ? ）;2.电离度与电离平衡常数的关系 ;2.电离度与电离平衡常数的关系(续) 当 ? ? 5% , 或 c / Ki ≥ 400 时， 1 - ? ? 1 上式简化为： Ki = c? 2 （4.23.1） 或 ? =( Ki / c ) ? （4.23.2） （4.23.2）式称“稀释定律”—对于弱酸（弱碱），在指定温度下， ?与 c ?成反比，比例常数即 Ki? .;例：298K，Ka (HAc)=1.76×10-5 ;（三）有关电离的计算;（1）精确解上述方程 ;（2）用近似公式: c / Ki =5682 ? 400 Ka = X2 / 0.10 得：;（或写为 ?% = 1.3);例2：0.010mol?dm-3，NH3（aq）在298K的电离度 为4.2%，求其K b。 ;（四）影响电离平衡的因素 ;Ki 随T 的变化 ∵电离过程 △H ??0（吸热） ∴ T↑， K i↑ ln（Ki2 /Ki1）= (△H ?/R) [(T 2 -T 1)/ (T 2T 1)];例： ;例 HAc+NaAc溶液 ;例：把NaAc(s)加到 ;[H+] ? (Kac酸)/c共轭碱;可见，NaAc的加入? ?，使 ，但K b不变。 “同离子效应”——在一定温度下，向弱电解质溶液加入含有相同离子的强电解压，使前者的电离平衡的电离度减小的方向移动，称为“同离子效应” “同离子效应”应用——配制“缓冲溶液” （Buffer solutions）. 例：HAc – NaAc 弱酸与其共轭碱 NH3 – NH4Cl 弱碱与其共轭酸;实验No. ;缓冲作用原理—（1）定性解释;缓冲作用原理—（2）定量计算：;缓冲作用原理—（2）定量计算(续)： ; 通常 c酸—c共轭碱（或c碱—c共轭酸）浓度各为0.1 - 1 mol.dm-3, 而c酸/c共轭碱（或c碱/c共轭酸）=1/10- 10/1，代入（4.2.4.2）和(4.2.5.2)，得： pH = pKa ±1 pOH = pKb ±1 共轭酸—碱对作缓冲溶液时，它们不应与在该缓冲溶液中的反应物或产物发生化学反应。;缓冲溶液应用：工业、农业、生物、医学、化学…… ;盐效应（Salt Effect） ;盐效应; lg ?± = -0.509 Z+Z- I ?