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第三章 电离平衡;第一节 酸碱理论;二、酸碱质子理论 1、酸碱的定义 　　酸：凡能给出质子的物质都是酸。 　　碱：凡能接受质子的物质都是碱。 酸的强度：用给出质子的能力来量度。 　　强酸具有高度给出质子的能力。如HClO4、HCl、HNO3、H2SO4等。 　　碱的强度：用接受质子的能力来量度。 　　强碱具有高度接受质子的能力。如OH-、PO43-离子等。 HA ? H+ + A- 共轭酸 共轭碱 ;酸及其共轭碱;一般来说：共轭酸越强，它的共轭碱就越弱；共轭碱越强，它的共轭酸就越??。 　　如：H2O?H++OH- 　　水为最弱的酸，它的共轭碱是最强的碱。 从表中的共轭酸碱对可以看出： 酸和碱可以是分子也可以是离子。 质子酸碱是相对的。即有的离子在某个共轭酸碱对中是碱，但在另一个共轭酸碱对中却是酸，如HSO4-等。 质子酸碱论中没有盐的概念。;2、酸碱反应 　　根据酸碱质子理论，酸碱反应的实质，就是两个共轭酸碱对之间质子传递的反应。例如： HCl + NH3 ? NH4+ +Cl- 酸1 碱2 酸2 碱1 NH3和HCl的反应，无论在水溶液中或气相中，其实质都是一样的。即HCl是酸，放出质子给NH3，然后转变为它的共轭碱Cl-；NH3是碱，接受质子后转变为它的共轭酸NH4+。强酸放出的质子，转化为较弱的共轭碱。;三、酸碱理论的优缺点 酸碱质子理论扩大了酸碱的含义和酸碱反应的范围，摆脱了酸碱必须在水中发生的局限性，解决了一些非水溶剂或气体间的酸碱反应，并把水溶液中进行的离子反应系统地归纳为质子传递的酸碱反应。加深了人们对于酸碱和酸碱反应的认识。但是，酸碱质子理论局限于质子的放出和接受。;四、酸碱电子理论 　　凡是可以接受电子对的物质为酸，凡是可以给出电子对的物质称为碱。 因此，酸又是电子对接受体，碱是电子对给予体。 　　酸碱反应的实质是配位键(两原子间的共用电子对是由一个原子单独提供的化学键称为配位键，通常用→表示。)的形成并生成酸碱配合物。 ;酸 碱 酸碱配合物。 (电子对接受体) (电子对给予体) H+ +　 :OH- ? H：←OH HCl + 　:NH3 ? [H←NH3]Cl BF3 + 　:F- ? [F←BＦ3]- Cu2+ + 4 :NH3 ? [Cu(←NH3)4]2+;酸碱电子理论对酸碱的定义，摆脱了体系必须具有某种离子或元素也不受溶剂的限制，以电子的给出和接受来说明酸碱的反应，故它更能体现物质的本质属性，较前面几个酸碱理论更为全面和广泛。但是由其对酸碱的认识过于笼统，因而不易掌握酸碱的特征;第二节 溶液的酸碱性;水的电离是吸热反应，当温度升高时Kw增大。 水的离子积常数与温度的关系 ;二、溶液的酸度 溶液的酸度 水溶液中氢离子的浓度。 pH值 溶液中氢离子浓度的负对数。 pH=-lg[H+]? 三、拉平效应和区分效应 拉平效应 在溶剂中无法区别强酸和强碱的现象。 区分效应 能区分酸或碱的强弱的效应。 ;第三节 电解质的电离;H2O+NH3?NH4++OH- Kb=[NH4+][OH-]/[NH3] 　　Ka和Kb是化学平衡常数的一种形式，利用电离常数数值的大小，可以估计弱电解质电离的趋势。K值越大，电离常数越大。 　　通常把Ka=10-2～10-7的酸称为弱酸，Ka10-7的酸称为极弱酸，弱碱亦可按Kb大小进行分类。 ;　2、解离度──电离程度的大小 　　?=(已电离的浓度/弱电解质的初始浓度)×100％ 例题:298K时HAc的Ka=1.76×10-5计算0.10mol·L-1 HAc溶液的[H+]浓度和解离度。 　　解：设平衡时H+离子浓度为x HAc ? H+ + Ac- 初始浓度 0.10 0 0 平衡浓度 0.10-x x x Ka=x2/(0.10-x) 　　当α5％时或c酸/Ka≥400,则c酸≈[酸] 　　即0.10-x≈0.10，这时上式为： 　　Ka=x2/(0.10)=1.76×10-5 　　[H+]=x=1.33×10-3mol·L-1 　　?=[H+]/c酸×100％ 　　 =1.33×10-3/0.1×100％=1.33％ 　　答:[H+]浓度为1.33×10-3mol·L-1，解离度为1.33％;二、多元弱酸的电离 　　多元弱酸的电离是分步进行的。 多元酸K1/K2≥102时忽略二级电离,当一元酸处理;例题：求饱