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超分子氢键自组装;1987年, 诺贝尔化学奖;超分子化学:研究两种以上的化学物种通过分子间相互作用缔合而成,具有特定结构和功能的超分子体系的科学。即是研究各个分子通过非共价键作用而形成的功能体系的科学。 ;超分子的概念;超分子自组装;与由共价键形成的体系相比:
( 1) 在自组装过程中, 由于有缺陷的亚单元的排斥作用, 减少了组装体中的结构缺陷
( 2) 组装体易于制备
( 3) 组装体制备经济方便
;超分子自组装的驱动力; 氢键自组装利用氢键相互作用将分子亚单元组装成具有二维或三维长程有序的超分子。为什么氢键可以???;1. 氢键具有稳定性、方向性和饱和性;氢键的两种作用;单纯氢键作用及氢键聚集体;分类;氢键侧链;Kato 等人利用聚丙烯酸和带双咪唑基的联苯构造块组装成了网络超分子液晶。
这种液晶高分子呈现近晶A 相.
;基于二重氢键的超分子体系;二重氢键超分子缔合;用乙炔基将两个2-吡啶酮连接有两种方式: 对称连接( a) 和非对称连接( b) 。
Wuest研究了( a)和( b) 的聚集行为:
在质子溶剂中( a) 和( b) 都以单体形式存在;
在非质子溶剂中( a) 以二聚体形式( c) 存在, ( b) 仍以单体形式存在。
在本体状态下, ( a) 形成分散的二聚体, ( b) 形成了平面的线性超分子聚合物( d) 。; 羧酸在疏质子溶剂中表现出很强的形成二聚体的倾向。因此, 羧酸功能基可以被用来驱动各种超分子复合物的组装。;基于三重氢键的超分子体系; 在CDCl3 中 Ka=78M-1 104M-1 105M-1 (最稳定) ; Lehn 通过在含手性碳的酒石酸的两端分别引入2, 6-二乙酰胺基吡啶和脲嘧啶基, 二者组装形成线性超分子复合物。;基于四重氢键的超分子体系;四重氢键的两种自组织形式;Meijer 等人在2-酰脲基-4-嘧啶酮基础上设计了这种AADD-DDAA 缔合形式的分子。
酰脲基嘧啶酮存在三种不同的形式:3a 是最稳定的。 3b 的二聚体具有期望的AADD-DDA A 缔合形式,
3c 表现出较不稳定的ADAD-DADA 排布。;四重氢键线性超分子聚合物;4是由烷链连接两个酰脲基嘧啶酮。
在氯仿溶液中, 4 的关联数超过500。;四重氢键网络;基于多重氢键的超分子体???;氢键与其他非共价键协同作用形成超分子聚集体;氢键与π-π堆积作用;氢键与配位作用;氢键与供体-受体相互作用;氢键自组装应用;氢键自组装应用;发展前景;参考文献;Thank You !
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