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节 金属的电化学腐蚀与防护
三维目标
; 思维激活
1965年,湖北省博物馆在江陵发掘楚墓时,发现了两把寒光闪闪、非常珍贵的宝剑,金黄色的剑身上,还有漂亮的黑色菱形格子花纹,其中一把剑上还铸有“越王勾践自作用剑”8个字,这就是极其有名的越王勾践剑(含锡、青铜,钝化处理)。这两把宝剑在地下埋藏了足足有2000多年,出土时竟仍然光彩夺目、锋利无比,并无丝毫锈蚀。
而耸立于美国纽约港外一个海岛上15层楼高的自由女神铜像(内支架为铁质),经过仅仅百年的风风雨雨,就和人一样,已经生“病”了。
你想知道其中的原因吗?; 自学导引
一、金属的电化学腐蚀
1.金属的腐蚀:指金属与周围接触到的气体或液体物质发生氧化还原反应而引起损耗的现象。金属腐蚀的本质是金属失去电子变成阳离子,发生氧化反应。一般可分为化学腐蚀和电化学腐蚀。
2.电化学腐蚀:不纯的金属跟电解质溶液接触时,会发生原电池反应, 较活泼的金属失去电子而被氧化,这种腐蚀叫做电化学腐蚀。
(1)钢铁的析氢腐蚀:当钢铁表面的电解质溶液酸性较强时,将发生析氢腐蚀。Fe是负极,C是正极。负极反应为Fe-2e-=Fe2+;正极反应为2H++2e-=H2↑;生成的Fe(OH)2在空气中发生变化的化学方程式为4Fe(OH)2+2H2O+O2=4Fe(OH)3。; (2)钢铁的吸氧腐蚀:当钢铁表面的电解质溶液酸性很弱或呈中性并溶有O2时,将发生吸氧腐蚀。负极反应为2Fe-4e-=2Fe2+;正极反应为2H2O+O2+4e-=4OH- ;总反应的化学方程式为2Fe+2H2O+O2=2Fe(OH)2。
思考题1 为什么说电化学腐蚀是造成钢铁腐蚀的主要原因?
答案 在潮湿的空气里,钢铁表面形成一层溶有O2、SO2、CO2等气体的电解质溶液,它跟钢铁里的铁和少量的碳及其他杂质形成无数微小的原电池。由于形成的原电池加快了铁的氧化反应,故电化学腐蚀是造成钢铁腐蚀的主要因素。
二、金属的电化学防护
1.防护措施
金属发生电化学腐蚀时,总是作为原电池负极的金属被;腐蚀,作为正极的金属不被腐蚀,如果能让被保护的金属作为正极,则该金属就不会被腐蚀。要达到这个目的,通常可采用的方法有牺牲阳极的阴极保护法、外加电流的阴极保护法。
思考题2 外加电流的阴极保护法这种金属保护法的原理是什么?
答案 这种方法是把被保护的钢铁设备(如钢闸门、输油管道等)作为阴极,用惰性电极作为辅助阳极,两者放在电解质溶液(海水)里,接上外加直流电源。通电后,电子被强制流向被保护的钢铁设备,使钢铁表面产生负电荷(电子)的积累,这样就抑制了钢铁发生失去电子的作用(氧化反应),从而防止了钢铁的腐蚀。
2.金属防腐蚀的其他方法:把金属制成防腐的合金、喷油漆、涂油脂、电镀、喷镀、表面钝化等。; 名师解惑
一、化学腐蚀与电化学腐蚀的比较; [特别提醒]
只有在金属活动性顺序表中位于氢前面的金属才可能发生析氢腐蚀,而位于氢之后的金属只能发生吸氧腐蚀。
二、金属腐蚀快慢的判断方法
1.在同一电解质溶液中:电解原理引起的腐蚀(金属作电解池的阳极)原电池原理引起的腐蚀(金属作原电池的负极)化学腐蚀有防护措施的腐蚀。
2.有无保护措施的:无保护措施的金属腐蚀有一定保护措施的金属腐蚀牺牲阳极的阴极金属的腐蚀有外接电源的阴极金属腐蚀。
[特别提醒]
对于活动性不同的两金属,活动性差别越大,氧化还原反应的速率越快,活泼金属腐蚀速率越快;纯度越高的金属,腐蚀速率越慢。; 典例导析
知识点1:金属的电化学腐蚀原理
例1 下列关于金属腐蚀的叙述中不正确的是( )
A.金属被腐蚀的本质是:M-ne-=Mn+(M表示金属)而被氧化
B.金属发生电化学腐蚀一定是在酸性环境中
C.铜制品上的铝质铆钉,在潮湿的空气中易被腐蚀
D.金属发生电化学腐蚀时是较活泼的金属作负极先被腐蚀
解析 金属的电化学腐蚀也可以在中性或碱性环境下进行;Cu、Al在潮湿的空气中会构成原电池,铝易被腐蚀。
答案 B; 跟踪练习1 下列叙述中不正确的是( )
A.锌跟稀硫酸反应制取氢气时,加入少量的硫酸铜能加快反应速率
B.镀层破损后,白铁(镀锌的铁)比马口铁(镀锡的铁)更易被腐蚀
C.钢铁表面常易被锈蚀生成Fe2O3·nH2O
D.钢铁在发生析氢腐蚀和吸氧腐蚀时,电极反应相同的是负极反应
答案 B
知识点2:金属腐蚀速率的比较
例2 如下图所示,各容器中盛有海水,铁在其中被腐蚀时,按由快到慢排列的顺序是( );
A.④②①③ B.②①③④
C.④②③① D.③②④①
解析 在原电池中,活泼金属为负极,该金属被氧化,不活泼金属便被保护
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