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doi:10.6043/j.issn.0438-0479.201803044 理论计算研究半导体晶体表面能与能带各 向异性对光生电荷分离的影响 魏政德，赵 仪* (厦门大学化学化工学院，福建 厦门 361005) 摘要：利用半导体晶面工程促进电荷分离是提高光催化反应效率的重要措施之一，但如何理 ） 解和解释其分离机理还存在诸多争议。本文针对 3 个典型的半导体体系 TiO 、Cu WS 和 2 2 4 SrTiO ，利用密度泛函理论计算，从表面能和体相能带的各向异性这两个角度来探讨它们对 3 版 光生电子-空穴对分离的影响。结果表明，晶面表面能的差异是发生电荷分离的必要条件， 学 而利用体相能带的各向异性能够解释实验上观测到的电荷分离方向。 关键字：电荷分离；表面能；能带各向异性 科 中图分类号：O 649 文献标志码：A 然 自从Fujishima[1]首次提出光催化分解水的反应后，利用太阳能解决能源与环境问题引起 自 [2-3] 了研究者的广泛关注，并由此付出了大量的努力去合成半导体光催化剂 。光催化的主要 （ 过程是光催化剂吸收太阳光光子后产生电子-空穴对并进行分离，分离的电子和空穴分别迁 移到光催化剂与溶液的不同界面后，分别参与氢气生成反应和氧气生成反应。然而，由于严 报 重的电子-空穴复合，分离的电子和空穴来不及迁移到表面去参与反应就产生了复合，导致 学 [4-5] 了光催化效率低下，从而限制了光催化在工业上的应用 。因此，有效分离电子-空穴对是 提高半导体光催化剂活性的关键因素之一。 学 [6-12] 晶面工程是分离电子-空穴对的重要措施之一 。其基本原理是利用半导体不同晶面 大 的各向异性来进行电荷分离，且分离的电子和空穴能够进一步迁移、分别堆积到不同晶体表 面上。由于分离的电子和空穴在空间上有一定的距离，它们可以在表面存在足够长的时间去 门 参与还原和氧化反应，从而表现出更好的光催化活性。为了解释这种电荷分离的现象，许多 厦 [13-25] 研究提出了可能的机理 。比如，有研究表明电子和空穴沿着不同方向的迁移率不同，半 导体在光照下，电子和空穴分别会倾向于迁移到某个特定的晶面[17-19, 23]，特别是在那些具有 铁电性的半导体中，由于铁电性可以极化相应的原子和轨道，在内电场的作用下，光生电子 收稿日期：2018-03-20 录用日期：2018-05-02 基金项目：国家自然科学基金） *通讯作者：yizhao@xmu.edu.cn [25] [22] 空穴对