有机化合物光谱解析 第一章 紫外光谱.pptVIP

有机化合物光谱解析;是利用光谱学知识解析化合物结构的一门课程。涉及紫外、红外、核磁共振波谱、质谱等，是有机化学领域必不可缺少的一门基础课程。;有机化合物光谱解析;紫外光谱复习问题;第一章 紫外光谱;与光的传播有关的现象宜用波动性来解释。;在讨论光与原子和分子相互作用时，可把光看成是一种从光源射出的能量子流或者高速移动的粒子，这种能量子也叫光量子或光子。;;二、吸收光谱与能级跃迁;;三、原子或分子的能量组成与分子轨道 （一）原子或分子的能量 E分子=E移动 + E转动 + E振动 + E电子 E移动 ?E转动 ? E振动? E电子 移动能级排列紧密，能级跃迁只需较少能量，跃迁产生的吸收光谱看不到。我们所讨论的吸收光谱是光或电磁波与原子及分子相互作用后，原子或分子吸收一定能量的电磁辐射能而产生的振动、转动吸收光谱和电子吸收光谱。;分子能级图;（二） 分子轨道 分子轨道是由组成分子的原子轨道相互作用形成的。 分子成键轨道; 分子反键轨道 ;;分子轨道的种类; n轨道也叫未成键轨道，在构成分子轨道时，该原子轨道不参与分子轨道的形成，可按在原子中的能量画出。;紫外光谱与电子跃迁 紫外光谱： 200~400nm，属近紫外区或石英紫外区； 4~200nm，属远紫外区。 紫外光谱是电子光谱的一部分，电子光谱是由电子跃迁而产生的吸收光谱的总称，它还包括可见吸收光谱。 ;电子跃迁及类型：;紫外区的划分;可见光各吸收区;不同类型化合物产生的电子跃迁类型;五 紫外光谱的?max及其主要影响因素;紫外吸收光谱的表示方法及常用术语;紫外吸收光谱中的一些常见术语;（一） 电子跃迁类型对?max的影响 ???*跃迁峰位：150nm左右 n??*跃迁峰位: 200nm左右 ??*跃迁峰位: 200nm(孤立双键), 强度最强（跃迁 时产生的分子极化强度高） n??*跃迁峰位: 200~400nm;（二）发色团与助色团对?max的影响 紫外吸收光谱主要由 ???*及n??*跃迁贡献的。;;（三）样品溶液的浓度对?max的影响 在单色光和稀溶液的实验条件下，溶液对光线的吸收遵守Lambert-Beers定律，即吸光度（A）与溶液的浓度（C）和吸收池的厚度（l）成正比 A=?lC ?为摩尔吸光系数 ?max=5000~10000 强吸收 ?max=200~5000 中强吸收 ?max200 弱吸收 ;Lambert-Beer定律;实际工作中吸光系数的表示方法;（四）吸光度的加和性对?max的影响 A混(?1)= A1 ?1+ A2 ?1 A混(?2)= A1 ?2 + A2 ?2 ;（五）共轭体系对?max的影响;;;两个不同发色团相互共轭时对紫外光谱的影响;;(六) 立体效应对?max的影响;顺反异构的影响;跨环效应的影响;;（1） n ? ? *跃迁所产生的吸收峰随着溶剂极性的增大而向短波方向移动。 （2） ? ? ? * 跃迁所产生的吸收峰随着溶剂极性的增大而向长波方向移动。;;3、测定溶剂的选择;八、吸收带及芳香化合物的紫外光谱特征;吸收带;（4）E带：苯环烯键?电子? ?*跃迁所产生的吸收带。E带也是芳香族化合物的特征吸收。 E带又分为E1和E2两个吸收带： E1带：是由苯环烯键?电子? ?*跃迁所产生的吸收带，吸收峰在184nm ， lg ? ＞ 4 （ ? 约为60000 ）。 E2带：是由苯环共轭烯键?电子? ?*跃迁所产生的吸收带， E2带的吸收峰出现在204 nm， lg ? =4（ ? 约为7900） 。 ;;;;;;;;;;;;;;;;;;对多功能基取代苯，可按取代基的电负性和位置用下表的增值计算K带（E2带）;;;第三节 紫外光谱在有机化合物结构研究中的应用 一 确定检品是否为某已知化合物 两个化合物相同，则紫外光谱应完全相同；而紫外光谱相同，结构不一定相同。 ;确定未知不饱和化合物的结构骨架 （一） 将?max的计算值与实测值进行比较;（二） 与同类型的已知化合物UV光谱进行比较 同类化合物在紫外光谱上即有共性，又有个性。其共性可用于化合物类型的鉴定，个性可用于具体化合物具体结构的判断。 黄酮类化合物：300~400nm(谱带I);220~280nm(谱带II);芦丁加入诊断试剂后的峰位变化;;三 确定异构体或构型;例2 二苯乙烯;(A): 245nm; (B): 308nm; (C): 323nm;例2 乙酰乙酸乙酯;五、确定构象;;本章重点内容;