《工业催化基础》讲义.pptVIP

第二章 工业催化剂常用的制备方法 主要内容： 沉淀法、 浸渍法、 溶胶－凝胶法、 混合法、 离子交换法、 热熔融法等制备催化剂的原理和技术要点； 固体催化剂的成型； 催化剂的干燥与焙烧。 第一节 沉淀法 一、各种沉淀法 1、单组分沉淀法 如 Al2O3、MgO等的制备。 ? 2、多组分沉淀法（共沉淀法） 两个或两个以上催化剂组分同时沉淀，如Cu-ZnO系催化剂的制备。 3、均匀沉淀法 该法首先使待沉淀溶液与沉淀剂母体充分混合，造成一个十分均匀的体系，然后调节温度，逐步提高 pH 值，或在体系中逐渐生成沉淀剂等方法，创造形成沉淀的条件，使沉淀缓慢进行，以制得颗粒十分均匀的固体。 第一节 沉淀法 第一节 沉淀法 4、浸渍沉淀法 将盐溶液浸渍到载体后，再加沉淀剂，使待沉淀组分沉积在载体上，制成催化剂。 ? 5、导晶沉淀法 借助晶化导向剂（晶种），引导非晶型沉淀转化为晶型沉淀的有效方法。如以水玻璃为原料制高硅钠型分子筛等。 第一节 沉淀法 ?6、超均匀共沉淀法 前面的方法形成沉淀时，存在时间差或空间差。要避免这种差异，可采用超均匀共沉淀法。 基本原理：首先制成盐溶液的悬浮层，并将这些悬浮层（一般为2－3层）立即瞬间混合成为过饱和的均匀溶液，然后由过饱和溶液得到超均匀的沉淀物。可见沉淀过程中可大大减小时间差和空间差，因此，可以形成超均匀沉淀物。 第一节 沉淀法 二、沉淀法操作的技术要点[1] 1、金属盐类和沉淀剂选择的一般原则： （1）尽量选择溶解度大的金属盐； （2）尽可能使用易分解挥发的沉淀剂； （3）形成的沉淀物必须便于过滤和洗涤。 第一节 沉淀法 2、沉淀形成的影响因素： （1）浓度； （2）温度； （3）pH值； （4）加料方式和搅拌强度。 ? 3、沉淀的成化和洗涤 ? 沉淀在其形成之后发生的一切不可逆变化，称为沉淀的陈化（熟化）。 洗涤的主要目的是除去沉淀中的杂质。 第二节 浸渍法 一、浸渍法的工艺 1、工艺流程 第二节 浸渍法 2、优点 （1）活性组分用量少（仅分布在载体表面）； （2）载体的选择余地大； （3）省去催化剂成型步骤。 第二节 浸渍法 二、各种浸渍法 1、过量浸渍法； 将载体浸入过量的浸渍液中，待吸附平衡后，沥去多余液体，干燥、焙烧后得催化剂成品。 2、等体积浸渍法； 将载体与它正好可吸附体积的浸渍液混合，然后干燥、焙烧，得催化剂。该法能精确调节负载量。 第二节 浸渍法 3、多次浸渍法； 经重复多次浸渍、干燥、焙烧过程，制得催化剂。适合于制备高负载量的催化剂，或浸渍物的溶解度很小的负载型催化剂的制备。 4、浸渍沉淀法； 先浸渍而后沉淀的制备方法。适合于贵金属浸渍型催化剂的制备。 第二节 浸渍法 5、流化喷洒浸渍法； 将浸渍溶液直接喷洒到反应器中处于流化状态的载体上，完成浸渍后，接着进行干燥和焙烧，即可制得细粉状流化床催化剂。 6、蒸发浸渍法. 借助浸渍化合物的挥发性，以蒸气的形态将其负载到载体上，即可制得催化剂。如采用SbF5蒸气制备SbF5/SiO2-Al2O3 超强酸催化剂等。 第三节 溶胶－凝胶法（Sol-gel法） 一、基本原理： 胶体是多相体系，在稳定的胶体溶液中，减少胶体质点所带的电荷，胶体质点就会相互结合，这种结合称为凝结，这是溶胶－凝胶法制备催化剂的基础。加入电解质是使胶体溶液凝结的重要方法。将这种凝结的胶体经过熟化、洗涤、干燥、焙烧，即可制成催化剂。 第三节 溶胶－凝胶法（Sol-gel法） 二、胶体溶液常用的制备方法 1、分散法：将大块的原料用胶体磨粉碎成胶体体系。 2、凝聚法：将细小的质点结合成所需大小的胶体。有物理凝聚法和化学凝聚法两种。 第三节 溶胶－凝胶法（Sol-gel法） 三、催化剂的制备： 胶体溶液制备 → 胶凝 → 熟化 → 洗涤 → 干燥 → 焙烧。 ? 第三节 溶胶－凝胶法（Sol-gel法） 四、溶胶－凝胶法的优缺点 1、优点： （1）可制高均匀、高比表面积的催化材料； （2）较容易控制孔径和孔径分布； （3）较容易控制催化活性组分的组成； 2、缺点： （1）制备溶胶常用金属有机物，价格较贵； （2）制备工艺复杂； （3）影响胶凝的因素较多，操作控制较严格。 第四节 混合法 混合法是工业上制造多组分催化剂最简单的方法。其原理就是将组成催化剂的各组分以粉状粒子的形态，在球磨机或碾合机内边磨细、边混合，使各组分粒子之间尽可能均匀分散，保证催化剂主剂与助剂及载体的充分混合，然后制成催化剂。有以下两种制备方法： 第四节 混合