有机化学-第4章-环烃(原版).pptVIP

有机化学 第四章 环烃 环烃是由碳和氢两种元素组成 的环状化合物，根据它们的结构或 性质，可以分成脂环烃和芳烃两类。 I 脂环烃 性质与开链烃（即脂肪烃）相似的环烃 ——脂环烃。 按照碳原子的饱和程度又可分为：环烷烃、环烯烃、环炔烃等。如P：51页。 按环的碳原子数分：C3~C4小环；C5~C7普通环；C8~C11中环；C12以上大环。 命名： 1、简单的命名与相应的脂肪烃基本相同，在名称前加一“环”字； 2、当环上有取代基，取代基位置数字按“最小原则”将环编号，不同取代基顺序按“次序规则”小的优先列出； 3、当环上有取代基及不饱和键时，以不饱和键的“位置最小”表示； 4、若简单的环上有较长的碳链，可将环当作取代基。 环烃的异构体有多种形式，P：52页； 环烷烃的通式：CnH2n，与烯烃相同； 环单烯烃的通式：CnH2n-2，与炔烃及二烯烃相同。 一、环烷的结构 结果： 1、电子云没有达到最大程度的重叠，形成的键没有正常的键稳定； 2、由此分子内存在着张力，这种张力是由于键角的偏差引起（角张力）； 3、这样形成的键叫弯曲键。 三元以上的环，成环的碳原子可以不在一个平面内，如环丁烷、环戊烷P：53页图，碳-碳之间的杂化轨道趋向于正常重叠，环中的C－C－C的键角接近109.5°，分子也趋向于稳定。 二、环己烷及其衍生物的构象 在环己烷分子中，六个碳原子不在 同一平面内，碳碳键之间的夹角可以保 持109.5°，无角张力，因此环很稳定， 有两种空间排布方式，即船型与椅型。 P：53页环己烷的船型和椅型球棍模型： 在椅式构象中C-H键分为两类。第一类叫做直立键或a键；第二类叫做平伏键或e键。如下图： 在室温时，环己烷的椅式构象可通过C-C键的转动（而不经过碳碳键的断裂），由一种椅式构象变为另一种椅式构象，在互相转变中，原来的a键变成了e键，而原来的e键变成了a键。 当六个碳原子上连的都是氢时，两种构象是同一构象。连有不同基团时，则构象不同。 取代环己烷的构象 一元取代环己烷中，取代基可占据a键，也可占据 e键，但占据e键的构象更稳定。例如： 取代基越大，e键型构象为主的趋势越明显。 二元取代环己烷：比较复杂，因既有位置的异构，又有顺反异构。 例如：二甲基环己烷的异构体（位置异构）就有三种： 二元取代环己烷：比较复杂，因既有位置的异构，又有顺反异构。 每一种异构体又有顺反构型及构象 反-1，2-二甲基环己烷的构型与构象： 反-1，4-二甲基环己烷的构型与构象： 小结： 1、环己烷有两种极限构象（椅式和船式），椅式为优势构象。 2、一元取代基主要以e键和环相连。 3、环上有不同取代基时，大的取代基在e键上构象最稳定。 三、脂环烃的性质 物理性质：脂环烃不溶于水，比水轻，沸点都较含同数碳原子的烷烃高。 化学性质： 1、3~4元环由于键的重叠程度较小，环的角张力较大，因此C-C容易断裂，与烯烃相似（易加成）但不宜被KMnO4氧化，表现的化学性质比较活泼。 （1）催化氢化 当环上有取代基时 2、5~6元环，或高级环的性质与烷烃相似，不 与溴加成，但在光照下可进行取代。主要是起自 由基取代，（据自由基的稳定性确定主产物）。 环烃性质小结： Ⅰ. 小环烷烃（3，4元环）易加成，难氧化，似烷似烯。 Ⅱ. 普通环以上难加成，难氧化，光照下能发生取代，似烷。 Ⅲ. 环烯烃、环炔烃，各自具有其相应烯烃、炔烃的通性。 II.芳香烃 芳香烃的含义：不再仅指“含有苯环且有香味”的物质，而是指“在结构上有某些特点并具有芳香性的许多化合物”本节主要讨论含有苯环的碳氢化合物。 分类： 命名： 1、单环芳香烃 （1）一元取代苯：简单的以苯为母体，复杂的苯为取代基； （2）多元取代苯：用邻、间、对或数字编号； （3）IUPAC规定：甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯可作母体； （4）当两个取代基相同时，以苯为母体。 2、多环芳香烃 分子中含有一个以上苯环的化合物称为多环芳香烃。根据苯环的连接方式分为三类： （1）联苯类：苯环之间以单键相连。 （2）多苯代脂肪烃：脂肪烃分子中的氢原子被苯基取代的产物。 （3）稠环芳香烃：两个或两个以上苯环彼此共用两个相邻的碳原子连接起来的。 一、单环芳烃 （一）苯的结构 19世纪初期就发现苯，并测定其分子式为C6H6，符合CnH2n-6这样一个通式，这就说明它是一个不饱和程度很高的化合物。分子中必然含有很多不饱和键，但苯的性质却与烯烃或炔烃完全不同， 如： 1、不能与Br2/CCl4褪色，也不能被KMnO4氧化，所以它不是简单不饱和烃的结构； 2、苯比较容易发生取代反应，与溴在催化剂作用下不是加成而