化学计量学方法在动力学过程分析中的应用.pdfVIP

( ) 第 30 卷 分析化学 FENXI HUAXUE 　研究报告 第 10 期 　　　　　 　　　 　　 　　　　 　　　 　　　 2002 年 10 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 1174～1178 化学计量学方法在动力学过程分析中的应用 陈迪钊 杨春明　方　正 (怀化学院化学系 ,怀化 418008) (湖南师范大学化学化工学院 ,长沙 410082) 摘 　要 　提出了一种公因子分析的新方法。通过这一方法 ,对一个动力学体系 ,我们能够从两个不同的波长 范围或反应时间范围的数据阵中获得共同组分的数目和它们的光谱或浓度曲线。将这一方法结合正交投影 ( ) OPR 技术 ,成功地应用于聚苯胺掺杂质子酸反应体系数据阵的解析 ,获得了这一过程中聚苯胺本征态及掺 杂后两个新生结构的光谱和浓度变化曲线。基于解析结果可以推断 : 聚苯胺质子酸掺杂可能生成 PANHn + n (α) 、PANHn + (β) 两个不同结构的产物 ,他们间可相互转化。 n 关键词 　因子分析 ,正交投影 ,波谱解析 ,聚苯胺 ,化学动力学 1 　引　　言 化学变化较少呈现一步到位的基元反应 ,一般都伴随着多步或复杂的过程。建立正确反应机理的 前提是对化学过程中复杂变化的全面了解。多数情况下 ,对一个化学动力学过程的物理探测 ,得到的是 一种多因素变化或多组分叠加信息。这种叠加信息如不经数学处理 ,较难直接获得反应过程中各组分 的纯光谱或真实地浓度变化曲线。将多种化学计量学方法有机结合 ,并应用于化学动力学过程的信息 处理 ,能较好的解决变化过程中的组分数与浓度变化信息1 ～3 。本文在充分利用不同数据阵中共同因 子的特征信息基础上 ,提出了一种在不同体系的数据阵或同一数据阵的两个局部子阵中寻找共同因子 ( ) 数并提取其共同组分的光谱或浓度曲线的新方法 ,称为公因子分析 common factor analysis , CFA 。这一 方法能有效解决不同体系或同一体系中的不同局部所含相同因子数并提取其光谱信息。这有助于我们 判断反应全过程的组分数及变化情况 ,并最终实现光谱及浓度曲线的全解析。 ( ) 聚苯胺 PAN 通过质子酸掺杂 ,能显著改善其导电性。这使 PAN 成为一类十分有前景的功能高分 子材料4 。对其掺杂机理的研究已提出多种模型5 ,6 ,但仍有许多问题待进一步研究。我们在 280 ～ 1000 nm 波长范围内 ,对 PAN 质子酸掺杂过程的变化进行光谱扫描跟踪 ,获得了这一掺杂过程随时间变 化的光谱数据阵。对该数据阵 , 以 CFA 技术结合其它光谱解析方法7 ～10 进行处理 ,获得了这一复杂化 学过程中的组分数及组分光谱与浓度变化随时间变化曲线 ,并初步推导 PAN 掺杂质子酸可能的历程。 2 　实验部分 2. 1 　仪器与试剂 ( ) ( ) UV1601PC 紫外可见分光光度计 日本Shimadzu 公司 ;浓盐酸 ,AR