化工工艺学第2章.pptVIP

2. 硫酸钙的结晶过程 磷矿的分解与结晶同时进行。结晶可能沉积在磷矿颗粒表面形成固体膜，包住颗粒并减慢生成磷酸的反应过程。此现象称为钝化。 硫酸钙的结晶有三种水合物：二水物、半水物及无水物，CaSO4?2H2O、CaSO4?0.5H2O、CaSO4 在磷酸溶液中三种水合物相图如图2.15。 图 2.15 从图中可看出，只有磷酸浓度较大即P2O5浓度较大、温度较高才可使结晶处于稳定和介稳平衡区。 只有无水物Ⅱ在较大浓度温度范围才是稳定的，二水物在低温和低浓度区域是稳定的。 根据相图，当采用二水物流程时，工艺条件必须选在区域Ⅱ内，降低反应温度可提高产品磷酸的浓度。当采用半水物流程时，工艺条件则应选在区域Ⅲ内。 二水物和半水物介稳平衡温度浓度图如图2.16。硫酸含量增加时，介稳平衡曲线向P2O5浓度降低方向移动。 图 2.16 图 2.17 结晶晶粒大小对过滤影响很大。结晶过程既有新晶核生成又有晶核碰撞成碎片成为细小晶核的过程。整个过程中应控制晶核生成速度，开始时晶核不能太多太细，否则容易形成小晶粒不易过滤。 半水物吸水转化是溶解－再结晶过程。温度及浓度对半水物吸水转化过程速度的影响如图2.17。某一温度都有一适宜硫酸浓度，此时转化时间最少。 另一副反应－水解反应 CO(NH2)2 + H2O = NH4COONH2 NH4COONH2 + H2O = (NH4)2CO3 (NH4)2CO3 = 2NH3 + CO2 + H2O 总反应式 CO (NH2)2 + H2O = 2NH3 + CO2 当温度在60°C以下时，尿素水解缓慢；温度到100 °C时尿素水解速度明显加快；温度在145 °C以上时，水解速度剧增。尿素浓度低时，水解率大。氨也有抑制尿素水解的作用，氨含量高的尿素溶液的水解率低。 2.1.1.3 尿素生产工艺流程 1. 水溶液全循环法工艺流程 (1)Stamicarbon 水溶液全循环法 水溶液全循环法是将未反应的氨和二氧化碳用水吸收生成甲铵或碳酸铵水溶液返回合成系统的生产方法。典型工艺流程如图2.9. 图 2.9 未转化物需两段分解，三段吸收，流程较长且分解压力不高，分解气的冷凝热除小部分被利用外，其余须用冷却水移走，能耗较高。此外，循环甲铵液量大，甲铵泵易腐蚀，且发生结晶堵塞时，操作维修麻烦。 2. 气提法尿素生产工艺流程 (1)气提原理 气提法是水溶液全循环法的发展，在简化流程、热能回收、延长运转周期和减少生产成本等方面比全循环法优越。合成反应液加热分解所需温度太高，降低压力降低了分解温度，但又使循环动力增加。 气提法是在高压下操作的带有化学反应的解吸过程。气提中甲铵分解 NH4COONH2 (l)= 2NH3(g) + CO2(g) 只要供给热量、降低NH3或CO2的分压都可使反应向右进行。 甲铵分解后由于温度较高，氨可从液相中逸出。CO2与氨作用生成甲铵盐量也减少，从而间接可逐出CO2。 如通入惰性气体，同样降低CO2和NH3的分压，也可使甲铵分解，可用合成氨生产中的变换气。生产中多用CO2。 (2)Stamicarbon CO2气提法流程 此法是目前建厂最多，生产能力最大的方法。其流程如图2.10。 流程主要特点： a.用原料CO2气提，省去了中压分解回收系统，简化了流程。 b. 高压冷凝器冷凝温度高，热能利用好；返回合成塔水量少，有利于转化；高压液可自流至合成塔，节省动力. c. 合成塔操作压力较低，节省动力。 不足是氨碳比较低影响转化率，高架设备维修不便。 图 2.10 图 2.10 氨汽提法工艺流程 主要工序: 尿素的合成和高压回收, 尿素的提纯和中、低压回收，尿素的浓缩与造粒，水解和解吸等。 尿素合成和高压回收 C02加入少量空气后进人离心式C02压缩机K-1，加压(绝对压力)到16MPa(绝)送入尿素合成塔R-1。液氨分两路送出：一路到中压吸收塔C-1；另一路液氨加压到22MPa(绝),送往高压液氨预热器E-7，用低压蒸汽冷凝液预热。预热后的液氨作为甲铵喷射泵L-1的驱动流体，利用其过量压头，将甲铵分离器V-1压力稍低的甲铵液，升压到尿素合成塔压力。 出合成塔的反应物到汽提塔E-1。汽提塔是一个降膜式加热器，所需热量由2.4MPa (绝)饱和蒸汽供给。合成塔的反应产物在汽提管呈膜状向下流动时被加热。氨自溶液中沸腾，使溶液中的C02体积分数降低。汽提塔顶部的馏出气和来自中压吸收塔并经过高压甲铵预热器E-6预热过的甲铵液，全部进入高压甲铵冷凝器E-5。在高压甲铵冷器中，除少量惰性气体外，全部混合物均被冷凝。汽液混合物在甲铵分离器V-I中分离。甲铵由喷射泵送往合成塔。从甲铵分离器顶部出来