分子结构理论-总结.pptVIP

(3) 化学反应活性的变化 例：CH2 = CH-Cl 中的Cl的反应活性不及 CH3- CH2-Cl 中的Cl的反应活性。由于在 CH2 = CH-Cl 中， Cl 参与了大?键的形成 (4) 其他性质的差异： CH2 = CH- Cl 的极性小 于CH3- CH2-Cl 。 大?键的形成 对导电性，颜色也有影响。 有大?键的物质一般会带有颜色 Ⅲ. 分子轨道理论 一、 分子轨道理论的基本要点 1°分子轨道由原子轨道线性组合而成 ① 分子中电子在空间运动的状态用分子轨道波函数?来描述。 ② 分子轨道由原子轨道线性组合（LCAO）而成，且轨道数目守恒，即：分子轨道数目=参与组成的原子轨道数目。 2°线性组合三原则 ①对称性一致原则 ②能量相近原则 ③最大重叠原理 3°分子轨道中的电子排布 电子在分子轨道中依能量由低到高的次序排布。与在原子轨道中排布一样，仍遵循能量最低原理，保里原理和洪特规则。 二、 同核双原子分子的分子轨道的能级 1°分子轨道能级图 同核双原子分子的分子轨道能级图分为 A 图和 B 图两种。 A 图适用于 O2 ，F2 分子；B 图适用于 B2，C2，N2 等分子（N2及其以前）。 2s 2s ? 2s ?*2s ? 1s ?*1s MO 1s 1s AO AO A 图 2p 2p ?*2px ?*2pz ?*2py ? 2py ? 2 pz ? 2px 1s 1s ? 1s ?*1s 2s 2s ? 2s ?*2s AO 2p 2p B 图 MO AO ?*2px ?*2pz ?*2py ? 2 py ? 2pz ? 2px B 图 2p 2p A 图 ?*2px ?*2pz ?*2py ? 2py ? 2pz ? 2px 2p 2p ?*2px ?*2pz ?*2py ? 2 py ? 2pz ? 2px 注意 A 图和 B 图之间的差别 三、异核双原子分子的结构 分子轨道符号不再用下标1s、2s、2p 等。 CO与N2互为等电子体(14 e )，分子轨道能级相似。 CO [ (1?)2(2?) 2(3?)2(4?)2(1?)4(5?)2 ] 对比N2 (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)2 Ⅳ. 共价分子的性质 一、共价键键参数 键能 AB ( g ) — A ( g ) + B ( g ) ? H = EAB 对于双原子分子，键能 EAB 等于解离能 DAB 。但对于多原子分子，则要注意键能与解离能的区别与联系。 键长 分子中成键两原子核之间的距离叫键长。 一般键长越小，键越强。 键角 键角是分子中键与键之间的夹角，在多原子分子中才涉及键角。 键角是决定分子几何构型的重要因素。 二、键的极性与分子的极性 非极性共价键 极性共价键 键的极性取决于两原子电负性之差 ?X=0，非极性共价键； ?X?0，极性共价键。 1. 键的极性 2. 分子的极性 极性分子 非极性 取决于整个分子正负电荷中心是否重合 常用偶极矩定义分子的极性： ? = q ·d ? =0，非极性分子； ? ?0， 极性分子。 3. 同核原子组成的双(多)原子分子 (H2,Cl2,S8) ?X =0，非极性键 ? =0， 非极性分子 键的极性与分子的极性一致 O3除外。 4. 异核原子组成的双原子分子 (HCl) ?X?0，极性键 ? ?0， 极性分子 键的极性与分子的极性一致 5. 异核多原子分子 键一定有极性，但分子是否有极性取决与分子几何构型的对称性。 不对称结构的H2O：键有极性，分子有极性。 对称结构CCl4，CS2，CH4：键有极性，分子无极性。 Ⅴ. 分子间力 1. 分子的极化 极化：分子在外电场作用下发生结构上的变化。 非极性分子在外电场的作用下，可以变成具有一定偶极矩的极性分子。 极性分子在外电场作用下，其偶极也可以增大。在电场的影响下产生的偶极称为诱导偶极。 永久（固有）偶极：极性分子的偶极矩称为。 诱导偶极：在电场的影响下产生的偶极称为。 瞬间偶极:由于分子在一瞬间正负电中心不重合而造成的偶极叫。 （1）取向力 (Orientation Force) 存在于极性分子与极性分子之间； 极性分子固有偶极与极性分子固有偶极之间的作用力； （2）诱导力 (Induced