吹脱-气相色谱质谱法测定水中VOC的不确定度评定.docVIP

吹脱捕集--气相色谱-质谱法测定水中挥发性有机物的不确定度评定 概述 方法标准：《水和废水监测分析方法》（第四版）2002年。 设备：气相色谱-质谱仪Agilent 6890N-5975B，吹脱捕集仪EST Encon。 环境条件：室温10-30℃，相对湿度≤ 评定依据：JJF1059-1999测量不确定度评定与表示 不确定度数学模型的建立 测量方法：气相色谱-质谱法是利用响应值（峰高或峰面积）与被测物的含量成正比的关系定量分析。本实验是用吹脱捕集仪把水样中挥发性有机物连续吹脱出来，通过气流带入并吸附于捕集管中，待水样中的挥发性有机物被全部吹脱出来后，停止对水样的吹脱并迅速加热捕集管，将捕集管中的挥发性有机物热脱附出来，自动进入气相色谱-质谱仪分析含量的方法。 数学模型：根据《水和废水监测分析方法》（第四版）2002年操作规程用内标法定量，其公式为： C Cis×Ax RF×Ais RF×Ais 　　　　　C : 水样中挥发性有机物含量（μg/L） Cis: 内标溶液的浓度（μg/L） 　　　　 Ax: 样品中挥发性有机物的峰面积 Ais: 样品中内标的峰面积 RF : 响应因子 不确定度分量分析 1..内标标准溶液配制的不确定度 　　　　内标储备液　 　 C0=V0×ρ/V1 (1) V0: 内标化合物纯品的取样量（μl） ρ:内标化合物的密度（mg/μl） 　　　　　V1: 定容体积（ml） 一级稀释的标准溶液的浓度　　C1=C0×V2/ V3 (2) V2: 储备液的溶液用量（μl） 　　　　 V3: 一级稀释的溶液定容体积（ml） 　　　　 合并(1) (2)式得工作内标标准溶液浓度的数学模型 V V0×ρ×V2 V1×V3 V1×V3 　　 由上式可得Cis的相对标准不确定度平方为各分量的相对标准不确定度平方之和。 1内标标准物质均为色谱纯，一般用100μl的注射器取样，温度对体积的影响可忽略。从体积刻度和读数重复性两方面来考虑, 体积刻度的置信系数为2。其相对标准不确定度为 u(V0) /V0=[(0.5/2)2+(0.2)2]1/2 / 100 1. 2V1使用的是25ml的容量瓶，其允差均为0.03ml，置信系数为2，读数重复性的偏差估计为0.02ml，温度对体积的影响估计为0.03ml。 u(V1)/V1=[(0.03/2)2+(0.02)2+ (0.03)2]1/2 /25 1. 3V2的相对标准不确定度 储备液取样使用10μl的微量注射器，温度对体积的影响可忽略。从体积刻度和读数重复性两方面来考虑, 体积刻度的置信系数为2。　 u(V2)/V2= [(0.05/2)2+(0.01)2]1/2 /10 1. 4 V3的相对标准不确定度 V3,使用的为50ml容量瓶，其允差均为0.05ml，置信系数为2，读数重复性的偏差估计为0.02ml，温度对体积的影响估计为0.05ml u(V3)/ V3 = [(0.05/2)2+(0.02)2+ (0.05)2]1/2 /50 1.5 标准工作溶液的相对标准不确定度 合并以上各分量的相对标准不确定度，标准工作溶液的相对标准不确定度为: u(Cis)/ Cis=(0.0032 +0.0022+ 0.0032+0.0012)1/2=0.005 2. Ax,Ais的相对标准不确定度 同一条件下苯浓度为20.0μg/L的样品溶液6次测定的峰面积为： 序号 1 2 3 4 5 6 平均值 峰面积 240 242 239 241 243 239 241 用贝塞尔公式求出标准偏差：　　sx =1.6 pA·s Ax的相对标准不确定度为：　　u(Ax)/ Ax= 1.6/241=0.007 同一条件下内标浓度为10.0μg/L的样品溶液6次测定的峰面积为： 序号 1 2 3 4 5 6 平均值 峰面积 123 122 119 125 124 120 122 用贝塞尔公式求出标准偏差：　　sis =2.31 Ais的相对标准不确定度为：　　u(Ais)/ Ais=2.31/ 122=0.019 3. RF响应因子的相对标准不确定度 该方法中，工作曲线的回归方程 : y = bx/Cis + a 式中 : y—测得样品的峰面积和样品中内标峰面积的比值 b—工作曲线的斜率（RF值） x—测得溶液组分的浓度 a—工作曲线的截距 Cis—内标化合物的浓度，本方法中均使用10.0μg/L 下表为标准曲线测定值 浓度 0 2.0 4.0 6.0 10.0 20.0 样品峰面积与内标峰面积比值 0 1.19 3.78 5