同构替代镧掺杂SBA.doc

PAGE PAGE 5 同构替代镧掺杂SBA-15负载钻基催化剂对费一托合成性能的影响 刘西京 （武汉长江工商学院 工学院，湖北 武汉 430065） 摘 要：利用同构替代成功地合成了La-SBA-15（La质量分数分别为5%，10%，20%)，并且各质量分数的La-SBA-15很好的保持了SBA-15规整的二维六方结构。分别用SBA-15和La-SBA-15为栽体，采用共浸渍法制备了四种负载量相同的钴（质量分数为10%）的催化剂，通过氮气等温吸附-脱附，X-射线粉末衍射（XRD），透射电子显微镜（TEM），氢气程序升温还原（H2-TPR）等手段进行该催化性能的表征。其费-托合成活性测试表明，在相同条件下，催化剂10Co/La-SBA-15（5%）和其它催化剂相比，其催化活性和C5+选择性得到显著提高。 关键词：费-托合成；钴基催化剂；SBA-15；同构替代；镧助剂 中图分类号：0643.3 文献标识码：A 文章编号：2044/ZY（2014）01-0076-04 众所周知，我国是一个富煤、少油、有气的国家。合理利用中国丰富的煤炭资源，开发“煤制油”技术，作为石油资源的补充，对中国具有十分重要的战略意义[1-3]。而费-托合成正是开发“煤制油”技术最有效和最具有现实意义的技术和工艺。由于费-托合成产物分布较宽，产物混合，选择性差。目前国内外对F-T催化剂的研究开发比较活跃，就是为了能研究开发出具有更高活性、高选择性、优良的工程特性的催化剂[4-6]。 费-托合成催化剂通常由主金属，载体或结构助剂，其他各种助剂和添加剂组成。主金属为活性组分，主要有Fe，Co，Ni，Ru和Rh等，但具有实际应用价值的主要还是铁、钴基催化剂[4]。载体或结构助剂主要有具有高比表面积的氧化物载体，如SiO2、Al2O3、TiO2等，以及新型分子筛载体，如HMS、MCM-41、SBA-15等[5]。助剂可对钴基催化剂的活性和选择性进行调变，助剂的添加能够改变催化剂的活性、选择性和稳定性。稀土金属助剂因为具有一定的碱性和氧化还原性能，故用作费-托催化剂助剂可以提高催化剂的活性和选择性[6-7]。 本文用同构替代技术将镧掺杂进入SBA一15的骨架制成La-SBA-15（La质量分数分别为5%，10%，20%）三种不同的载体和SBA-15，分别采用满孔浸渍法负载质量分数10%钴制成钴基费-托合成催化剂，采用氮气等温吸附-脱附，X-射线粉末衍射(XRD)，透射电子显微镜（TEM），程序升温还原（TPR）表征手段，以及费-托合成性能测试，考察加入不同含量的镧对Co/SBA-15催化性能的影响。 1 实验部分 1.1 催化剂的制备 参照前人研究的方法并加以改进合成SBA-15。分别取一定量的硝酸镧溶于2 mol/L的盐酸中，于常温下超声30分钟后，加入4.0g P123搅拌至澄清，加入8.4g正硅酸乙脂，均匀搅拌24 h，晶化24 h，蒸干后干燥，最后在550℃煅烧5 h，得到的白色粉末即为La-SBA-15。所得样品标记为LS(5)，Ls(10)，LS(20)；采用满孔浸渍法制备Co/SBA-15费-托合成催化剂。将Co(NO3)2·6H2O溶解在去离子水中，然后将溶液浸渍到SBA-15载体中，浸渍完的样品放人旋转蒸发器中。最后置于马弗炉中焙烧即可。以下同10 Co/SBA-15的制备方法，最后得l0 Co/La-SBA-15，其中10代表负载Co的质量分数量为10%。所得催化剂标记为10Co/Ls(5)，10 ____________________ 收稿日期：2013—05—13 作者简介：刘西京（1986—），女，湖北省天门市人，武汉长江工商学院教师。武汉大学在读博士。研究方向：材料合成及环境友好材料。E-mail:1970188298@ Co/LS(10)，10 Co/LS(20)。 1.2 催化剂的表征 催化剂样品氮气等温吸附-脱附在美国Quantachrome Autosorb-1型物理化学吸附仪上测试。TEM图像在FEI Tecnai G2 20电子显微镜上获取，观察载体的中孔结构的有序性。H2-TPR(Hydrogen Temperature Programmed Reduction)实验在美国Zeton Altamira公司生产的AMI-200型催化剂多功能表征仪上进行。 费-托合成活性测试反应在内径为1.2 cm的固定床反应器上进行。 2 结果与讨论 2.1 氮气等温吸附-脱附 催化剂的N2等温吸附-脱附的测试结果列于表1中。由表可见，对比10Co/SBA-15，随着镧的引入，并且随着镧的量