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捅要
摘要
溶蚀作为水泥基材料耐久性的一个重要组成部分,受到人们越来越多的关注。在溶
蚀过程中,钙元素作为水泥浆体的主要组成元素,在与环境水接触时,不断溶解、扩散
并溶出,从而给水泥基材料的微结构、传输行为、力学性能造成严重的劣化影响。为了
探究硬化水泥浆体钙溶出机理以及实现对钙溶出后性能的预测,本论文针对钙溶出过程
的两个关键子过程和整体模型展开研究。
首先,为了研究钙溶出过程中的溶解行为,本文在实验基础上建立了6mol/L硝酸铵
溶液加速钙溶出条件下的固液平衡曲线。发现其曲线仍分为三个阶段,并可以用在去离
子水中的方程模拟。其主要差别在于不同条件下的关键参数不同:其中钙离子平衡浓度
约为3mol/L,约比去离子水中高两个量级,这也是主要的加速机理;氢氧化钙(CH)完
全溶出和C—S—H凝胶开始溶解时液体中钙离子浓度约为2.95m01/L;C—S—H凝胶快速脱
钙时液体中钙离子浓度约为O.13mol/L。从其它元素和液体钙的平衡曲线可知s和Mg也
分三个阶段溶出,而Al和Fe不溶出。
其次,为了研究钙溶出过程中孔结构的演化与固体钙关系,本文先后应用了三种基
于X射线断层照相(X—CT)和数字图像处理技术的方法定量表征了孔隙率空间分布,并
用EDS、XRD和热重分析对不同水灰比部分钙溶出的样品组成进行了分析。发现随着水
灰比的增大,溶蚀深度越大,但表面处增加的孔隙率的量却减少,这与单位体积内可溶
蚀的量有关。溶蚀过程中不仅CH和C—S—H凝胶的溶出,也有钙矾石的溶解并溶出。把
溶蚀的组分全部假设为CH形式溶出计算的孔隙与单次CT法所测结果,有一定的吻合
性。通过对比钙溶出后钙的梯度分布和用饱水干燥双CT法测得孔隙率分布,发现CH溶
出能引起孔隙率明显的增加,而C—S—H脱钙引起的孔隙率增加不明显。
最后,对已有模型中的固液平衡曲线模型进行了改进,建立了新的钙溶出模型,并
用matlab编程实现。该模型可给出液体钙、固体钙、孔隙率、扩散系数以及钙硅摩尔
比随侵蚀时间和位置的演化,全面表现钙溶蚀对水泥浆体的影响。将改进后模拟结果与
改进前模拟结果以及部分实验数据进行比较发现,钙硅比、溶蚀深度和孔隙率在一定程
度一定范围内与实验结果吻合性较好。通过对比不同水灰比模拟结果发现,水灰比越大
的样品初始孔隙率越大、固体钙浓度越小,随溶蚀的进行,固液钙溶度、钙硅比下降的
越快,孔隙率、扩散系数增加的越快。
关键词:钙溶蚀;固液平衡曲线;孔隙率;X—CT;模拟;硝酸铵加速;硬化水泥浆体
万方数据
A6sf翔ct
Abstract
AsoneofthemoSt incement.based
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leaching
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