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《分子结构与物质的性质》要点精释
江苏省苏州新区第一中学 闵启发
一.共价键的性质
1. 键长、键能和键角、
键长、键能和键角并称共价键的键参数,键长和键能决定共价键的强弱和分子的稳定性,即键长越短,键能越大,共价键越强,分子也越稳定。键角决定分子的空间构型,但与分子的稳定性无关,如键角为180o,则该分子一般为直线型,若键角为109.5o,则该分子一般为空间正四面体型等。
例1.比较下列物质稳定性强弱顺序:HF、 HCl、H2S、 CH4。
[解析]判断物质稳定性,实际上是比较共价键的强弱,对氢化物而言,实际上就是比较另一种元素的非金属性相对强弱。原子半径越小,电负性越大,非金属性越强,与氢形成共价键键长越短,键能越大,氢化物越稳定,由于非金属性FClSC,故答案为:HFHClH2SCH4。
2. 方向性和饱和性
共价键的本质是:当成键原子相互接近时,原子轨道发生重叠,自旋相反的未成键电子通过共用电子对形成共价键,由于每种元素原子未成键电子数是一定的,只有自旋相反的电子才能成键,所以每个原子形成共价键的数目也是一定的,这就是共价键的饱和性。而原子参与成键时,原子轨道尽可能沿着最大方向进行最大重叠,这样重叠程度越大,共价键越牢,体系能量越低,所以共价键又具有方向性。共价键饱和性决定了共价分子的组成,如水分子式为H2O,而不是HO、H3O或HO2等。共价键的方向性决定了共价键的键角,如CO2中C=O键键角为180o,CH4中C-H键键角为109.5o等。
↑1S↑↑↑↓↑↓3S3P例2.试解释S与H形成化合物的分子式为H2S,而不是HS、
↑
1S
↑
↑
↑↓
↑↓
3S
3P
[解析]硫原子最外层轨道表示式为 ,H原子轨道表示式为 ,S原子的3P亚层上有2个未成键电子,当它与H原子形成共价键时,只能与2个H原子的1S亚层上自旋相反的未成键电子组成2对共用电子对,所以硫化氢的分子式只能为H2S。
二.杂化轨道与分子的空间构型
↓有些原子在形成共价键时,一些能量相近的轨道重新组合,形成一组能量相同的轨道,然后再与其它原子参与成键,这些能量相同的轨道在化学上叫杂化轨道。下面是中学化学中最常见的几种杂化轨道形式以及对应的空间构型
↓
中心原子杂化方式
形成杂化轨道数目
杂化轨道空间构型及键角
代表物质
SP
2个
直线型(180 o)
CH≡CH、BeCl2、CO2、CS2等
SP2
3个
平面型(120 o)
CH2=CH2、C6H6、BF3、SOCl2等
SP3
4个
空间四面体型(109.5 o)
CH4、CCl4、 SiH4、NH4+、SO42-、金刚石等
特别说明:NH3、H2O等物质,中心原子也一般采用SP3杂化形成4个能量相同的SP3杂化轨道,但由于N原子有一对孤对电子占据一个SP3杂化轨道,其它3个杂化轨道与3个H原子形成三角锥形的NH3分子; O原子有2对孤对电子占据2个SP3杂化轨道,另2个杂化轨道与2个H原子形成“V”形的H2O分子,同时,由于孤对电子对成键电子有排斥(压迫)作用,使得这些分子中的共价键键角小于109.5o ,氨分子中N-H键键角为107.3 o,水分子中O-H键键键角为104.5 o。类似于NH3分子有:NCl3、PCl3等,类似于H2O分子有:H2S、SCl2等。
三.分子的极性
1.极性分子和非极性分子
由于分子的空间构型不同,使得分子中正负电荷中心有的重叠,有的不能重叠。象这种分子空间构型完全对称,正负电荷中心完全重叠的分子叫非极性分子; 相反,分子空间构型不对称,正负电荷中心不能完全重叠的分子叫极性分子。现将中学化学常见分子极性与否归类如下(X、Y和Z分别代表不同的元素):
分子类型
实例
分子空间构型
分子极性与否
X2
H2、 O2、 Cl2、 N2等
直线型
非极性分子
XY
HCl、 HF、 CO、 NO等
直线型
极性分子
XY2
CO2、 CS2、 BeCl2等
直线型
非极性分子
SO2、 NO2、 OF2 、SCl2等
V型
极性分子
X2Y
H2O、 H2S等
V型
极性分子
XY3
NH3 、PH3、 PCl3等
三角锥型
极性分子
BF3、BCl3等
平面正三角型
非极性分子
XY4
CH4 、CCl4 、CF4、 SiH4、 SiF4等
空间正四面体型
非极性分子
XYZ3(XY3Z)
CHCl3 、CH3Cl等
空间四面体型
极性分子
其它
C2H2 、C2H4、 C2H6、C6H6等
直线、平面或空间
非极性分子
2. 分子极性与键的极性关系
完全由极性键构成的分子不一定是极性分子,如:CH4、CCl4等;极性分子一定含有极性键,非极性分子可能含有极性键和非极性键,如:H2、Cl2等只含非极性键,CH4、CCl
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