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空气中挥发性有机物的采样和 分析方法总论 背景 在美国的联邦、州和当地政府层面上,大气(空气) 污染都是严格控制的 人们已高度重视来自固定源(发电厂、工厂和精细化工厂)排放和流动源(机动车)的排放对人类健康所产生的负面影响 通常监测的空气污染物 颗粒物 (PM10, PM2.5) 氮氧化物 (NOX) 二氧化硫 (SO2) 挥发性有机化合物 (VOC) 多环芳烃 (PAH) 多氯联苯 (PCB) 臭氧 (O3) 醛类 氯代二恶英 重金属 酸性气体 生物气溶胶 挥发性有机化合物 (VOC) VOCs是具有高蒸气压并在常温和常压下容易形成蒸气(蒸发)的有机化学品 VOCs包括有机溶剂、燃料如汽油和柴油、石油蒸馏物、气溶胶喷雾罐推进剂、 制冷剂、 干洗产品、颜料添加剂及其它许多工业和消费品,涉及范围从办公用品到建筑材料。 许多植物和树也会自然释放出VOCs 为了进行讨论,将VOC定义为沸点低于慑氏 200度的有机化合物 VOCs的类型 空气 一种气体混合物或气体溶液, 在采样点上,其组成随高度和其它条件而变化 VOCs采样的采集方法 全空气 — 采集整个空气样品包括空气的主要成分氮气和氧气。采集容器包括Summa金属罐、 Silco金属罐和Tedlar 袋 被捕集空气 — 以穿过或加压流过某些类型的介质,如滤膜、吸附剂、冲击采样器或计量计而采集一部分全空气样品。空气的主要成分 (氮气、氧气) 穿过介质而不被采集 分析技术 — 1 预浓缩 一定体积的全空气样品(到1.0升)通过开管低温捕集阱 (液氮冷却的),在捕集温度下 (如 – 180 ℃) 空气样品中的主要组分 (N2, O2) 未被采集而通过捕集阱 。但是,在全空气样品中的VOC 被完全和定量保留下来。 或者在稍微降低的温度下,捕集阱中可以填充固体吸附剂材料或玻璃珠。 分析技术 — 2 溶剂脱附 采集在如活性炭管这样的介质上的被捕集空气样品是以已知量的溶剂(如二硫化碳CS2,通常为 1–10 ml)流过吸附管而化学解吸的。溶剂收集在样品瓶中,取一定量(通常为 1–5ml)做气相色谱分析 分析技术 — 3 热解吸 将采集在三重吸附剂管上的被捕集空气样品放在炉中边用超纯氦气流吹扫,边加热到高温 (达 300 ℃) ,VOC分析物从吸附剂上释放出并吹入到气相色谱柱上。热解吸过程消耗掉全部样品 采样和分析 VOCs的两种方法 EPA方法TO-15: 全空气的采集 (金属罐) 预浓缩 GC/MS分析 (全扫描或选择离子) EPA方法TO-17 被捕集空气的采集 (多吸附剂管) 热解吸 GC/MS分析(全扫描或选择离子) 环境空气样品浓度报告的测量单位 重量/体积 (w/v): 每立方米微克 (ug/m3) 1 ug/m3 = 1 ng/L (每升纳克) 1000L = 1 m3 体积/体积 (v/v): 十亿分之一体积浓度 (ppbV) 1 ppbV = 1 nL/L (每升气体中纳升气体) 单位换算 ppbV = μg/m3 x 24.46 FW μg/m3 = ppbV x FW 24.46 其中: FW = 化合物式量 24.46 = 25℃时的气体常数 EPA 简编方法TO-17 以动力将样品采集到吸附管上 测定环境空气中的挥发性有机化合物 美国EPA, 1999年1 方法概要 用于测量环境空气或室内空气 范围: 0.5 到 25 ppbv 使用单吸附剂管或多吸附剂管 需要校正过的采样泵 采样体积为 1–4L 用热解吸GC/MS分析 保留体积 保留体积: 移动分析物蒸气塞通过吸附剂床所需要的气体(空气)体积 (以每克吸附剂中空气的体积表示 吸附剂采样管是填充气相色谱柱 穿透体积 穿透体积: 在可检出浓度(5%)从采样管的未采样一端流出之前,可能流过吸附管的含有一定浓度分析物的空气体积 安全采样体积 安全采样体积: 50% 的保留体积 或 66% 的穿透体积 选择吸附剂的考虑 吸附剂强度 表面积 (m2/g) 压力降 疏水性或亲水性 最高解吸温度 目径 (20到80目) 吸附剂强度 弱: 小于50 m2/g: Tenax TA, Tenax GR, Carbopack C, Anasorb GCB2 中: 100到500 m2/g: Carbopack B, Porapaks, Chromosorbs, Anasorb GCB1 强: 大于 750 m2/g: Carbosieve SIII, Carboxen 1000, Spherocarb
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