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浅谈二氧化碳（）制冷技术 摘 要：由于CFC类制冷剂对臭氧层的破坏作用，大部分CFC与HCFC类工质将被逼退出使用。制冷工质的替代和环保问题自然成为制冷空调行业的关注焦点。自然制冷工质如CO2受到越来越多的关注。文中简述了作为制冷剂的发展历史和它退出历史舞台的原因; 根据作为制冷剂的相关热物理和化学性质以及三种可能的制冷循环，说明了采用为替代CFC与HCFC类工质、采用跨临界循环的优越性和必要性; 对各国采用为制冷剂的制冷、空调、热泵系统的应用及其研究情况进行了综述，浅谈研究发展的方向。 关键词： 跨临界循环 工质 制冷 前言： 自从人类发明利用制冷设备制冷来为生活、生产和科研等服务以来，制冷剂就伴随着制冷系统和制冷技术的改进而发展。从最初采用的、、等自然工质到上世纪30年代，CFC与HCFC类物质就开始大量作为制冷工质，以其优越的循环性能，很快就取代了过去的自然工质。但随着大气臭氧层空洞的出现和全球气候的变暖，人们终于认识到制冷空调行业所使用的CFC与HCFC类制冷剂对大气具有破坏臭氧层负作用和产生温室效应。更在上世纪80年代发现南极上空的臭氧空洞后，世界上引发了环境问题新高潮，保护臭氧层的蒙特利尔议定书的签署正式生效，一系列CFC与HCFC类工质被列入受控表。这使到全世界的制冷空调行业面临严重的挑战，CFC与HCFC类工质的替代早已成为当前国际性的热门话题。今年已到2010年，根据的蒙特利尔议定，一系列受控的CFC与HCFC类工质在今年必须淘汰使用，制冷工质的替代问题更是破在眉睫。 面对以上问题，国内外制冷空调行业均在探索总结历史经验，寻求正确、科学、环保的制冷工质。在环境保护与替代制冷工质的研究进程中，有学者认为选用自然工质是解决环境温度最终方案。一批具有特定的物理性质的自然物质又开始得到了重视和研究。工质正是在这样的背景下被重新摆上研究台面。配套工质使用的制冷技术，目前在国内外都进行活跃的研究，有大力发展的趋势。 一、概述 1、作为制冷工质应用历史 自19世纪80年代到20世纪30年代，作为制冷剂被广泛地应用于制冷空调系统中，与一样，称为当时最为常用的制冷工质。从文献可查，在19世纪70年代初期，Thaddeus S C Lowe将应用于商业制冷机，90年代开始在轮船上得到广泛的应用，取代空气压缩制冷。20世纪20年代前后，制冷系统在剧院和百货商店的空调系统中得到应用，20年代末，在办公室的空调系统中得到使用，随后又被用于各种商业建筑和公共设施的空调制冷系统中。到了20世纪30年代，到了制冷最辉煌的时候，曾在全世界范围内的船舶中有80%都采用了制冷系统。1931年以后，以R12为代表的CFC类制冷工质开发，便以其无毒、不燃不爆、无刺激性气味、适中的压力和优越的制冷循环，很快取代了制冷。1950年最后一艘轮船停止了制冷后，便很快的被人们抛弃被逐渐忘记。 2、制冷工质性质 常温下是一种无色、无臭的其他，其参数见下表1。 制作为制冷工质有许多的优势，从环境影响角度来看，除了水和空气之外，是最环保的制冷工质。此外，大多数的化工、工业的副产品都是，可以回收利用作为制冷工质，这对环境保护是很有利的。从上表可以看出，具有良好的化学稳定性和安全性，单位容积制冷量相当高，运动粘度低，传热性能好，压缩比小等优点。当然，制冷剂也有缺点，其主要缺点是无论亚临界循环还是跨临界循环，其运行压力都比较高，高压达7.0MPa，这必然会给系统及部件的设计带来许多新的要求。其二是制冷循环效率较低，较传统CFC与HCFC类工质制冷循环低25%以上。另外它虽然无毒，但不能参与动物生命的新陈代谢，当它在空气中的浓度低于2%时，对人没有明显危害。但如果超过此浓度，则可引起呼吸器官的损害，甚至窒息死亡。 二、制冷循环 的临界温度为31.2，接近环境温度。根据循环的外部条件，制冷可以实现三种循环。其制冷循环流程图如图1。 图1 制冷循环流程图 1、亚临界制冷循环 亚临界制冷循环的流程与普通的蒸汽压缩式制冷循环完全一样，其循环过程如图2中的1-2-3-4-1所示。此时压缩机的吸、排气压力都低于临界压力，蒸发温度、冷凝温度也低于临界温度，循环的吸、放热过程都在亚临界条件下进行，换热过程主要依靠潜热来完成，早年的制冷循环多为亚临界循环，目前在复叠制冷循环中也有应用。 ?? 图2 制冷循环T-s图 ?2、跨临界制冷循环 跨临界制冷循环的流程与普通的蒸汽压缩式制冷循环略有不同，其循环过程如图2中的1-2ˊ-3ˊ-4ˊ-1所示。此时压缩机的吸气压力低于临界压力，蒸发温度也低于临界温度，循环的吸热过程仍在亚临界条件下进行，换热过程主要是依靠潜热来完成。但是压缩机的排气压力高于临界压力，工质的冷凝过程与在亚临