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四、芳烃侧链上的反应 侧链上的卤代 反应条件在光照或加热条件下 侧链较长的芳烃，侧链卤代主要发生在α-碳原子上。 2.氧化反应 当苯环的侧链上连有α-H时，不论侧链长短，氧化产物都为苯甲酸。 当含α-H的侧链互为邻位时，气相高温催化氧化的最后产物是酸酐。例如： 当与苯环相连的侧链碳（α-C）上无氢原子（α-H）时，该侧链不能被氧化。 例如： 苯环上亲电取代反应的规律 一取代苯有两个邻位，两个间位和一个对位，在发生一元亲电取代反应时，都可接受亲电试剂进攻，如果取代基对反应没有影响，则生成物中邻、间、对位产物的比例应为2：2：1。但从前面的性质讨论可知，原有取代基不同，发生亲电取代反应的难易就不同，第二个取代基进入苯环的相对位置也不同。例如： 从上述实验得知： ①甲苯比苯易硝化，相同条件下甲苯硝化速度比苯快24倍。 ②苯环上连有－CH3时，产物主要为邻、对位产物；连有－NO2时，产物主要为间位。 ③硝基苯硝化比苯难，它的硝化速度为苯的6×10－3 倍。 综上所述，苯的一元取代物进行亲电取代时，有的化合物比苯易进行反应，有的则较难；有的化合物反应为邻、对位产物，有的则为间位产物。因此，苯环上原有取代基决定了第二个取代基进入苯环位置的作用，也影响着亲电取代反应的难易程度。我们把原有取代基决定新引入取代基进入苯环位置的作用称为取代基的定位效应。 为了掌握苯环上的亲电取代规律，人们从大量实验中归纳了苯环上亲电取代反应的定位规律。 一、一元取代苯的定位规律 1.苯环上的定位基 苯环上新引入的取代基的位置主要决定于原有环上的取代基的性质。苯环上原有的取代基称为定位基。 2.定位基的分类 根据原有取代基对苯环亲电取代反应的影响——即新引入取代基导入的位置和反应的难易，可分为两类： （1）邻、对位定位基 使新引入的取代基主要进入原基团邻位和对位（邻对位产物之和大于60%），且活化苯环，使取代反应比苯易进行。 这类定位基特点：与苯环相连的原子具有孤对电子（烃基除外）或带负电荷。 （2）间位定位基 使新引入的取代基主要进入原基团间位（间位产物大于50%），且钝化苯环，使取代反应比苯难进行。 这类定位基特点：与苯环直接相连的原子以重键（不饱和键）与电负性较强的原子结合或带正电荷（－CCl3除外）。 二、定位效应的解释 苯环上取代基的定位效应，可用电子效应解释，也可从生成的σ络合物的稳定性来解释，还有空间效应的影响。 用电子效应解释： 苯环是一个对称分子，由于苯环上π电子的高度离域，苯环上的电子云密度是完全平均分布的，但苯环上有一个取代基后，由于取代基的影响，环上的电子云分布就发生了变化，出现电子云密度较大与较小的交替现象，于是，进行亲电取代反应的难易程度就不同，进入的位置也不同。 1.对间位基的解释 （以硝基苯为例） -I、-C方向都指向苯环外的硝基（电荷密度向硝基分布）使苯环钝化，因间位的电荷密度降低的相对少些，故新导入基进入间位。硝基苯苯环上的相对电荷密度为： 2.对邻、对位基的解释 （1） 甲基和烷基 诱导效应+I和共轭效应+C都使苯环上电子云密度增加，邻位增加的更多，量子化学计算的结果如下： 故甲基使苯环活化，亲电取代反应比苯易进行，主要发生在邻、对位上。 （2） 具有孤电子对的取代基（-OH、-NH2、-OR等） 以苯甲醚为例： 由于+C -I，所以苯环上的电荷密度增大，且邻、对位增加的 更多些，故为邻对位定位基。 3．第三类定位基（卤素）定位效应的解释 以氯苯为例： －Cl的电子效应是－I和＋C，－I效应降低苯环上所有碳原子的电子密度。由于－I＋C，虽然氯苯分子中苯环上所有碳原子的电子密度与苯相比较都有所减少——钝化苯环；但是，与间位相比较，氯苯分子中的邻位和对位碳原子的电子密度减少的程度较小——邻对位定位。 三、二元取代苯的定位规律 苯环上已有两个取代基（原子或基团），再引入第 三个取代基时，有下列几种情况： 1.原有的两个取代基的定位效应一致时，那么第三个 取代基主要进入原有两个取代基定位效应共同指向的位 置，例如： 3.原有两个取代基同类，而定位效应不一致，则第三个取代基进入苯环的位置主要由强的定位基决定。例如： 2.原有两个取代基不同类，且定位效应不一致时，则第三个取代基进入苯环的位置由邻对位定位基指定。例如： 四、定位规律的应用 例1： 例2：