热扫描应用初探.pdf

第 1 卷 第2 期 Vol. 1 No. 2 2010 年6 月 热扫描应用初探 Jun. , 2010 热扫描应用初探 石未凡 曾洪宇 编译 （法国塞塔拉姆仪器公司北京办事处，北京100081) 摘 要: 热分析已成为材料分析的主要手段，其中程序升温扫描模式，即RAMP 模式作为基本的热分析实验模式， 其应用范围越来越广，也受到越来越多研究者的关注。本文介绍了热扫描的基本原理和方法，以及后续的实验数 据处理方式，揭示其实质功能。 关 键 词: 热，扫描，稳定性，放热，onset ，分解，动力学，焓 1 引言 3 样品及坩埚 对化学物质及混合物进行热扫描的主要目的是 热扫描实验需要密闭的高压坩埚用于限制物质 辨识样品是否有放热过程，若有，其过程发生在何 汽化和防止挥发性热分解物质逸出，这些物质可能 温度段，这些数据能够为潜在的化学反应危险提供 会进一步促进分解。为了确保所有的化合物都不逸 最初步的信息。借助量热仪可以得到更多的信息， 出，充满样品的整个坩埚的质量应在扫描实验前后 如热量释放速率，动力学（N 级反应或自催化反应）， 分别进行称量。 以及整个过程的压力数据。热扫描通常是危险性评 样品的分解很大程度上取决于其杂质含量。因 价的最初步实验。 此需要对扫描实验所用样品的制备过程有充分了 解。对非均质混合物任意取样进行扫描通常不能代 2 原理 表整个混合物的性质，这一点在分析过程中务必注 意。因此在坩埚中原位混合制得样品通常可以得到 有多种不同性能的量热仪可应用于热扫描实 更有价值的反应数据及相关信息。 验，如DSC 和不同种类的DTA （单独DTA 和带有 小样品量的一个缺点是样品比表面较大，使得 参比的 DTA ）。所有的扫描量热仪可根据仪器所需 样品与坩埚壁、周围气氛等更容易发生反应，可能 的样品量大小（mg 至g 量级）和扫描速率进行分类， 产生催化效应或稳定效应，因此实验结果可能不完 尤其适用于以下方面： 全代表样品本身的性质。例如很多含氯的化学物质，  大量样品的扫描 用钢坩埚或金坩埚实验时可能会产生伪峰。这种相  极不稳定物质的扫描 互作用通常能够通过使用两个不同质地的坩埚进行  样品的实验室定量扫描，如反应物，可分 热扫描实验这一方式降至最低，如采用钢坩埚和石 英坩埚（Grewer，1994）。与周围气氛的相互作用可 离中间体，生成物质和反应混合物 以通过在惰性气氛的手套箱内制样来消除。  其他混合物，如坩埚及锈 一个典型的热扫描装置可以将一定量的样品装 4 实验结果与分析 入一个抗压的金属或其他材料容器中，并且以恒定 速率加热（0.1~10K/min ），其温度范围为-20~500℃。 前面几节介绍了热扫描的固有特征，这些固有 除扫描工作模式外，还可进行恒温实验以适应特定