实验6 环己烯的制备.pptVIP

下页 退出 上页 上页 退出 下页 退出 退出 上页 下页 退出 上页 上页 退出 返回 实验六 一、实验目的 1.掌握醇脱水制备烯烃的原理和操作。 2.学会运用分馏和蒸馏的原理和操作。 3.学会运用萃取洗涤的原理及分液漏斗的使用方法。 返回 相对分子量低的烯烃比如乙烯、丙稀、丁二烯等是合成材料工业的基本原料，工业上主要由石油裂解或者催化加氢分离提纯制得。而在实验室中，主要通过醇的脱水及卤代烃脱卤化氢两种方法制得。 醇的脱水，可用氧化铝或者分子筛在高温（350℃～400℃）进行催化脱水，也可以用酸催化脱水的方法。常用的脱水剂有硫酸、磷酸、对加苯磺酸及硫酸氢钾等。在我们这次是实验中就是采用硫酸催化环己醇脱水制备环己烯。一般认为，这是一个通过碳正离子中间体进行的单分子消去反应（E1），形成的烯烃满足Saytzeff（查依采夫）规律。 查依采夫规律：过渡态（碳正离子）能量高低与烯烃的稳定性有关，双键上烷基越多，烯烃稳定性越大，过渡态能量越低，因而在产物中所占的比例增大，生成双键上烷基最多的烯烃为主，这种取向规律称为Saytzeff规律。通常单分子消去反应主要生成Saytzeff烯烃（仲、叔醇/卤代烃） 二、实验原理 返回 我们的目标：合成环己烯 环己烯工业制备方法：苯的部分氢化还原反应 （由日本旭化学工业公司发展） 环己烯的实验室制法：环己醇的脱氢反应 环己烯的用途： 进一步脱氢制备环己酮 己内酰胺（尼龙） 制备己二酸，马来酸等的前体化合物 返回 主反应： 特点：（1）用酸催化；（2）可逆反应。为提高产率。本实验采用边反应边蒸馏的方法，将环己烯不断蒸出，从而使平衡向右移动。 返回 副反应： 机理： 两分子脱水形成醚。 返回 三、试剂物理性质 化合物 名 称 分子量 性 状 比重 (d ) 熔 点 (℃) 沸 点 (℃) 折光率 (ｎ) 溶 解 度 水 乙醇 乙醚 环己醇 100.16 晶体/液体 0.962 25.2 161 1.461 略溶 溶 溶 环己烯 82.14 液体 0.810 -103.7 83.3 1.445 难溶 易溶 易溶 返回 采用分馏装置，控制柱顶温度，使环已烯和生成的水形成共沸物蒸出，避免环已醇和水、环已醇和环已烯形成共沸物蒸出，使平衡向右移动，提高产率。 四、药品和仪器 药 品：环己醇 10.0 g,10.4 mL(0.10 mol)；85 % 磷酸 2 mL；饱和食盐水；无水氯化钙。 仪 器：圆底烧瓶（50 mL 1个）；维氏（Vigreux）分馏柱（1支）；直形冷凝管（1支）；蒸馏头（1个）；温度计套管（1个）；接引管（1个）；锥形瓶（25 mL 2个）；量筒（25 mL 1个）；水银温度计（150℃ 1支）。 返回 五、实验装置图 环己烯与水形成共沸混合物(沸点70.8℃，含水10 %)； 环己醇与环己烯形成共沸混合物(沸点64.9℃，含环己醇30.5 %)； 环己醇与水形成共沸混合物(沸点97.8℃,含水80 %) 返回 六、实验步骤： 1、投料 在50ml干燥的圆底烧瓶中加入10g环己醇、5ml浓磷酸和几粒沸石，充分摇振使之混合均匀。 2、加热回流、蒸出粗产物 首先低电压加热，保持沸腾而不蒸出20min以上。然后升高电压蒸馏，控制加热蒸馏速度(1d/2-3s)，使温度不超过90℃（稳定在69-83℃），蒸至无馏分流出为止此时温度计温度下降，可升高加热温度到达85℃以上，当烧瓶内只剩下很少残液并出现阵阵白雾时,即可停止蒸馏。（反应60min左右）馏出液为带水的混浊液。 返回 　　　　 3、分离并干燥粗产物 将馏出液用饱和氯化钠洗涤，保留有机相；然后加入3—4ml 5%的碳酸钠溶液中和微量的酸。将液体转入分液漏斗中，振摇（注意放气操作）后静置分层，打开上口玻塞，再将活塞缓缓旋开，下层液体从分液漏斗的活塞放出，产物从分液漏斗上口倒入一干燥的小锥形瓶中，用1—2g无水氯化钙干燥。 4、蒸出产品 待溶液清亮透明后，小心倒入干燥的小烧瓶中，投入几粒沸石后用水浴蒸馏，收集80—85℃的馏分于一已称量的小锥形瓶中。 返回 实验关键步骤： 1、投料时应先投环己醇，再投浓磷酸；投料后，一定要混合均匀。 2、反应时，控制温度不要超过90℃ （稳定在69-83℃） 。 3、干燥剂用量合理。 4、反应、干燥、蒸馏所涉及器皿都应干燥。 返回 实验步骤流程图 返回 产物的洗涤提纯： 1.将馏出物倒入分液漏斗中加入饱和氯化钠溶液洗涤后，分去水层；（产物在上层） 2.用5%的碳酸钠溶液洗涤有机层，从下口分去水层； 3.用饱和氯化钠溶液洗涤有机层，从下口分去水层； 4.将有机层从分液漏斗上口倒入一干燥的小锥瓶中。 返回 七