环境仪器分析复习题纲答案.doc

PAGE PAGE 6 仪器分析 仪器分析方法定量的一般方法有哪些？ 归一化法，内标法，内标标准曲线法，外标法 2、标准加入法的使用，有哪些注意事项？ 1 待测元素的浓度与其对应的吸光度应呈线性关系。 2 为了得到较为准确的外推结果，最少应采用4个点（包括试样溶液本身）来作为外推曲线，并且第一份加入的标准溶液与试样溶液的浓度之比应适当，这可通过试喷试样溶液和标准溶液，比较两者的吸光度来判断。增量值的大小可这样选择，使第一个加入量产生的吸收值约为试样原吸收值的一半。 3 本法能消除基体效应带来的影响，但不能消除背景吸收的影响，这是因为相同的信号，既加到试样测定值上，也加到增量后的试样测定值上，因此只有扣除了背景之后，才能得到待测元素的真实含量，否则将得到偏高结果。 4 对于斜率大小的曲线（灵敏度差），容易引进较大的误差。 3、气相色谱方法对试样的要求有哪些？进样器温度对峰型有何影响？ 1 只要在气相色谱适用的温度范围内，具有20~1300pa蒸气压或沸点在500.*C以下，热稳定性好，相对分子质量在400以下的物质，原则上均可采用气相色谱法进行分析。 2 当进样器温度过低时，灵敏度过低难以检测出试样峰型 当进样器温度过高时，将试样分解，难以测出准确的峰型 4、塔板理论的应用 通常用塔板数（neff）来评价柱的效能比较符合实际。 neff 越大或Heff越小，则色谱柱的柱效越高。H = L / n 5、色谱速率理论与Van-Deemter方程式的物理意义。 速率理论认为，单个组分粒子在色谱柱内固定相和流动相间要发生千万次转移，加上分子扩散和运动途径等因素，它在柱内的运动是高度不规则的，是随机的，在柱中随流动相前进的速度是不均一的。 H=A+B/u+Cu A项为涡流扩散项；B/ u项为分子扩散项；C u为传质项，；u为载气线速度，单位为cm/s。 6、色谱分析中定性和定量的基础是什么？ 定性的基础是出峰保留时间，定量的基础是色谱峰面积 7、色谱方法中，分离组分与固定相性质，如何决定出峰顺序？ 相似相溶原理 （１）、分离非极性物质,一般选用非极性固定液,沸点低的先出峰,沸点高的后出峰； （２）、分离极性物质，选用极性固定液，极性小的先流出色谱柱，极性大的后流出色谱柱； （３）、分离非极性和极性混合物时，一般选用极性固定液，这时非极性组分先出峰，极性组分后出峰； （４）、对于能形成氢键的试样，一般选择极性的或是氢键形的固定液，不易形成氢键的先流出，最易形成氢键的最后流出。 8、气相色谱中的程序升温有何作用？ 即柱温按预定的加热速度，随时间作线性或非线性的增加。在较低的初温度，沸点较低的组分，即最早流出的峰可以得到良好的分离。随柱温增加，较高沸点的组分也能较快地流出，并和低沸点组分一样也能得到分离良好的尖峰。 9、常见气相色谱检测器及其工作原理 气相色谱检测器根据响应原理的不同可分为浓度型检测器和质量型检测器两类。 浓度型检测器：测量的是载气中某组分瞬间浓度的变化，即检测器的响应值和组分的瞬间浓度成正比。如热导池检测器（TCD）和电子捕获检测器（ECD） 质量型检测器：测量的是载气中某组分质量比率的变化，即检测器的响应值和单位时间进入检测器的组分质量成正比。如氢火焰离子化检测器（FID）和火焰光度检测器（FPD） 通用检测器有： 1、热导池检测器，TCD (Thermal conductivity detector) 测一般化合物和永久性气体。原理；就是利用不同的物质具有不同的导热系数。 2、氢火焰离子化检测器,FID (Hydrogen flame ionization detector) 测一般有机化合物 专用检测器。原理：利用有机化合物在氢火焰中燃烧时能产生带电离子碎片，收集其荷电量进行测定。 3、电子俘获检测器，ECD (Electron capture detector) 测带强电负性原子的有机化合物 4、火焰光度检测器，FPD (Flame photometric detector) 测含硫、含磷的有机化合物 特殊检测器有：FTIR、MS、测化合物结构 10、色谱方法中，使用内标法定量时有何特点和要求？ 若样品中除待测的几个色谱峰有良好分离，但其它所有的组分不能全部流出色谱柱或有不可分辨的色谱峰时可用此法定量。 内标物的选择是最重要的。它应该是试样中不存在的纯物质，加入的量应该接近于被测组分，同时要求内标物的色谱峰位于被测组分色谱峰附近，或几个被测组分色谱的中间，并与这些组分完全分离，还应注意内标物与欲测组分的物理及物理化学性质相近，这样当操作条件变化是，更利于内标物及欲