现代检测技术原子发射光谱ICPAES.pptVIP

* 第三章 电感耦合原子发射光谱分析(ICP-AES) 电感耦合能使物质激发后又返回基态的过程产生原子发射光谱，用该方法对物质进行分析就叫电感耦合原子发射光谱分析。 * 3.1 概述 一.原子光谱的产生 原子的核外电子一般处在基态运动，当获取足够的能量后，就会从基态跃迁到激发态，处于激发态不稳定（寿命小于10-8 s），迅速回到基态时，就要释放出多余的能量，若此能量以光的形式出显，既得到发射光谱。 * 能量与光谱 谱线波长取决于跃迁时两个能级的能量差。 ΔE=Ei- E0 λ= h c/(Ei-E0) =h c/λ υ= c /λ =hυ σ= 1/λ =hσc h 为普朗克常数（6.626×10-34 J.s） c 为光速(2.997925×1010cm/s) λ 为波长； υ 为频率；σ 为波数 I λ * 能级图 把原子中所可能存在的光谱项---能级及能级跃迁用平面图解的形式表示出来, 称为能级图。见钠的能级图。 激发电位:  从低能级到高能级需要的能量。主共振线（最灵敏线）:  具有最低激发电位的谱线。通常作分析线。原子线(Ⅰ) 离子线(Ⅱ,Ⅲ) 相似谱线 原子线： 原子外层电子的跃迁所发射的谱线，以Ⅰ表示，如Mg Ⅰ285.21nm为原子线。 离子线： 离子外层电子的跃迁所发射的谱线，以Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ等表示，如Mg Ⅱ280.27 nm为一次电离离子线。 二、特点 灵敏度高 10-8~10-10g 谱线重叠少（选择性好） 精密度高 2~5% 能同时做多元素分析（几十秒到一分钟便可测出70~80个元素） 用量少（跟火焰原子吸收比。通常只需几克到几十克，可进行表面、微区、无损分析） 缺点：不能做化合物分析，只能做元素分析，主要是金属元素；只能进行低浓度分析，高浓度误差大。 3.2 定性、定量分析 一、定性分析 样品的元素鉴定分析。根据谱线的灵敏特征线进行判断。 二、定量分析 依据：一定条件下，发射线强度与元素浓度成正比。 3.3 仪器结构 主要由光源、分光系统和检测系统构成。 原子发射光谱刚出现时不能做定量分析，直到出现ICP光源后才得以快速发展。（它属于热激发发射，激发态寿命10-8s，然后迅速回到基态，并以光辐射的形式得到发射光谱。） 目前基本都采用ICP光源，故在此只介绍ICP-AES。 一、装置 ICP光源 二、原理 等离子体：宏观上为中性的电离的气体。 产生：在有气体的石英管外套装一个高频感应线圈，感应线圈与高频发生器连接。当高频电流通过线圈时，在管的内外形成强烈的振荡磁场。管内磁力线沿轴线方向，管外磁力线成椭圆闭合回路。 一旦管内气体开始电离（如用点火器），电子和离子受到高频磁场所加速，产生碰撞电离，电子和离子急剧增加，此时在气体中感应产生涡流。 这个高频感应电流，产生大量的热能，有促进气体电离，维持气体的高温，从而形成等离子炬。 为了使所形成的等离子炬稳定，通常采用三层同轴炬管，等离子气沿着外管内壁的切线方向引入，迫使等离子体收缩（离开管壁大约一毫米），并在其中心形成低气压区。这样一来，不仅能提高等离子体的温度（电流密度增大），而且能冷却炬管内壁，从而保证等离子炬具有良好的稳定性。 等离子炬管分为三层。最外层通Ar气作为冷却气,沿切线方向切入,并螺旋上升，其作用是：第一，将等离子体吹离外层石英管的内壁，可保护石英管不被烧毁；第二，是利用离心作用，在炬管中心产生低压通道，以利于进样；第三，这部分Ar气流同时也参与放电过程。 用Ar做工作气体的优点： 1. Ar为单原子惰性气体，不与试样组分形成 难离解的稳定化合物； 2. 也不象分子那样因解离而消耗能量，有良 好的激发性能。 3. 本身光谱简单。 等离子体产生过程： 点火（造成部分电离）→高频感应（进一步碰撞电离）→等离子体→高频感应电流→高温 等离子体产生的条件： 线圈功率1~2.5KW，频率f=27~50MH Q外气10~12 L/min（可使火焰与炬管分离，但成本高） Q中气0~1 L/min（形成等离子体） Q内气0.5~3.5 L/min（载气，携带样品——吸、喷样品溶液） 三、ICP光源特点 检测限低：10-9g/ml；稳定、精度高