药物合成反应7.ppt

* * 二、 还原成醇的反应 1. 金属复氢化合物还原剂（LiAlH4 KBH4） (1)LiAlH4为还原剂 * * （ 2）KBH4 NaBH4 LiBH4 * * 2 . 异丙醇铝为还原剂（Meerwein-Ponndorf-Verley） 米尔魏因-庞多夫-韦莱 * * 第四节 羧酸及其衍生物的还原 一、酰氯的还原 1. Rosenmund（罗森蒙德）反应 催化氢化选择性还原成醛的反应 酰氯用受过硫－喹啉毒化的钯催化剂进行催化还原，生成相应的醛： * 反应物分子中存在硝基、卤素、酯基等基团时，不受影响。 * 2 .金属复氢化合物为还原剂 * 二、酯及酰胺的还原 1 酯还原成醇 ①金属复氢化合物为还原剂 * * 2 酰胺还原成胺 （1）LiAlH4为还原剂 * 三 、腈的还原 1. 还原成胺 ① LiAlH4为还原剂 RCN:LiAlH4=1:0.5 * ② BH3为还原剂 ③ 催化氢化 H2/Pt Ni Pd * 第五节 含氮化合物的还原 一、 硝基的还原 1 . 活泼金属为还原剂 ① 铁为还原剂 铁为电子供体,(酸性条件) * ② Zn、Sn为还原剂 * 2 . 含硫化合物的还原 (1) 硫化物 Na2S Na2S2 (NH4)2S NaHS (2)含氧的硫化物 连二亚硫酸钠(Na2S2O4)在碱性条件下 * 第六节 氢解反应 一 、脱卤氢解（C-I C-Br C-Cl C-F） (a) 催化氢化 * (b) 金属复氢化合物(LiAlH4) * 二 、脱苄基氢解 * 第七章 还原反应 * 第一节 还原反应概论 无机化学中的氧化还原表现为元素的原子价态的变化 在有机化学中，碳始终是四价，其氧化还原的特点是部分的电子得失 因此广义的说多数有机反应都是氧化还原反应，不过习惯上将加氧或脱氢的反应称为氧化，脱氧或加氢的反应称为还原 * 脱氧或加氢的反应称为还原 * 加氧或脱氢的反应称为氧化 * * 一、还原反应 — 催化氢化 The reduction by addition of two hydrogen Atoms （通过加氢的还原）can be carried out in the presence of a metal catalyst, so it is called Catalytic Hydrogenation (催化氢化). alkenes ( C=C ), alkynes ( C≡C ) imines ( C=N ), nitriles ( C≡N ) aldehydes or ketones ( C=O ) Yes But, RCOOH, RCOOR’, and RCONHR’ No * 机理 催化氢化的机理还没有完全研究清楚，通常认为氢吸附在金属的表面，烯烃也通过p-轨道与金属络合，然后烯烃与氢加成。 其立体化学特征是 —— Syn-addition * Relative reactivity of the Functional Groups by Catalytic Hydrogenation * 二、还原反应 — 电子－质子还原( 参见教材:365 ) Reduction by addition of an electron, a proton —— Na (Li) in liquid ammonia, Na (Li) donates an electron to the compound and ammonia donates a proton. —— is called as a dissolving metal reduction ——可被还原的化合物主要有炔烃、苯和酮 * 反应机理 * 炔烃被还原成反式烯烃 此条件下双键不被还原 * 三、还原反应 — 负氢还原( 参见教材:362 ) Reduction by Addition of a Hydride ion and a Proton NaBH4（硼氢化钠） LiAlH4（氢化铝锂） Al-H bonds are more polar than B-H bonds, so LiAlH4 is a stronger reducing reagent than NaBH4 醛、酮 NaBH4 醇 不反应 NaBH4 酸、酯 酰胺 LiAlH4 醇、胺 * 机理: 负氢对羰基亲核加成 * * 反应活性 * 第二节 不饱和烃的还原 一、