动力学链长和聚合度.pptVIP

3.8 动力学链长和聚合度 3.8.1 动力学链长 3.8.2 聚合度 3.8.1 聚合度 聚合度是表征聚合物的重要参数。 影响聚合速率的诸因素，如引发剂浓度、单体浓度、聚合温度等，往往也影响分子量，而且影响方向不同。 通常的链转移反应不影响聚合速率，却对聚合度有重大影响。 聚合度(分子量)也是动力学研究的一个重要内容。 3.8.2 动力学链长和聚合度 动力学链长----定义为每个活性中心从引发开始到终止所消耗的单体分子个数 因此，动力学链长可用增长速率和引发速率之比求得 无链转移反应时 双基偶合终止时， = 2 歧化终止时 ， ＝ 兼有两种方式终止时，则 2 （2）温度对聚合度的影响 引发剂引发，聚合度一般随温度升高而降低 光引发和辐射引发 光引发和辐射引发时，E′＝Ep－Et/2 ，为很小的正值 表明温度对聚合度和聚合速率的影响都很小 3.9 链转移反应和聚合度 3.9.1链转移反应 3.9.2链转移反应对聚合度的影响 向单体转移 向引发剂转移 向溶剂或链转移剂转移 3.9.1 链转移反应 链转移反应 链转移反应对聚合速率和聚合度的影响 (2)若新生成的自由基活性与原自由基相同，则再引发和增长，聚合速率不变 (3)若活性减弱，则再引发相应变慢