相关分析化学中的误差.ppt

第3章 分析化学中的误差与数据处理 Error and Statistical Data Treatment in Analytical Chemistry ;铁矿采坑;需要回答以下几个问题： （1）分析过程中存在哪些误差？ （2）这些误差对分析结果有何影响？ （3）计算过程中，有效数字的运算规则和有效数字的保留规则是什么？ （4）各种误差的产生原因、分布规律、减小或消除的方法有哪些？ （5）通过将获得的分析数据与已知数据进行比较，对使用的分析方法或分析工作者的分析技术进行检验，以便确认获得的分析结果是否准确可靠？;（6）对分析结果中出现的异常值进行分析，决定是否需要保留? （7）由于误差的客观存在，对于理论上应该呈现一定函数关系（如线性）的数据出现的不严格吻合理论曲线的情况进行怎样的拟合才能获得更加适用性的结果？ （8）怎样提高分析结果的准确度以及怎样报告分析结果？;3.1 分析化学中的误?? 3.2 有效数字及其运算规则 3.3 分析化学中的数据处理 3.4 显著性检验 3.5 可疑值取舍 3.6 回归分析 3.7 提高分析结果准确度的方法 ;3.1 The error in analytical chemistry （分析化学中的误差 ）;3.1.1 True value (xT)（真值）;3.1.2 Mean ( )（平均值）; xM是指将同一个样品的同一个参数在相同条件下的多次测量数据按照从小到大（或从大到小）的顺序排列后，位于中间的那个数。当测量值的个数为偶数时，中位数是中间相邻两个测量值的平均值，即： ; 平均值与中位数都是由测量结果求算得到的，用于代表测定结果，平均值更加全面可靠，中位数则使用简单，用于比较粗略的估计。而真值则是由多种方式或定义或测得的结果。它们之间既有联系也有区别。; 准确度是指分析结果（x）与真值的接近程度。准确度的高低用误差（E）来衡量，E表示测量结果与真值的差值， E也叫绝对误差（ Absolute error ）。 ;Relative error（相对误差）;Iron ore A xT = 59.84% x = 59.72%; 学习了有关误差的基本知识后，计算前面甲、乙、丙、丁四位同学测定的绝对误差和相对误差分别如下： ;3.1.5 Precision and Deviation（精密度与偏差）;Precision is expressed by deviation (偏差，d).;从偏差的定义可知，偏差有正有负。如何求平均偏差？;Average deviation（平均偏差）;19;标准偏差：Standard deviation (s 或SD);21;22; 在学习了精密度与偏差以后，我们可以对前面提到的甲乙同学的测定结果进行精密度与偏差分析，计算得甲、乙同学测定的相对平均偏差分别为0.032%和5.1%，相对标准偏差分别为0.047%和7.4%，由此说明甲同学的测定精密度明显优于乙同学的测定精密度，说明甲同学的测定结果比乙同学的测定结果好，那么，乙同学的测定结果有没有意义呢？学习了准确度与精密度的关系后，同学们会找到这个问题的答案。;Which player is the best ?;（3）An ideal procedure yields data of good precision and accuracy. (一次理想的测量其数据既要有好的精密度又要有好的准确度);3.1.6 Systematic errors and random errors （系统误差和随机误差）;(I) methods （方法误差，如沉淀溶解、指示剂选择不合适等） ;(2) Random errors （随机误差） (Accident errors/Indeterminate errors) （偶然误差/不定误差）;◆ Reasons of occurrence (categories) ;(3) Mistakes （过失误差） 除了系统误差和随机误差外，在分析过程中也经常会出现由于操作人员疏忽或差错引起的“过失”误差，如称样时样品撒在了天平盘上、滴定时溶液溅出、加错试剂等，过失误差是由于分析人员粗枝大叶，操作不正确引起的结果错误，分析中一旦出现过失，该测定值即应弃去，以保证原始测量数据的可靠性。;如下的操作会产生哪一种误差？;(5) 98% metal Zn as a primary standard substance standardizes the concentration of EDTA solution （98%的金属Zn作为基准物质标定ED