中药化学成分的一般研究方法四大谱.pptVIP

第2章 中药化学成分提取、分离和鉴定的一般研究方法;Rf （rate of flow） 值： 溶剂从原点渗透到距离a的时候，如果位于原点的物质从原点向前移动到b，那么b/a的值（0.0—1.0）就是这种物质的Rf值。 例如把葡萄糖和果糖在20℃下于正丁醇-醋酸-水（4∶1∶5）中展开，可分别得到0.18、0.23的Rf值，在醋酸乙酯-吡啶-水（2∶1∶1）中展开，则分别得到0.28、0.32的Rf值。 若滤纸、溶剂温度等保持恒定，则各种物质呈现特定的Rf值，成为鉴定物质的极重要的常数。 ;柱色谱;从某植物中分得3个黄酮化合物（结构如下），根据其结构特点推测其在硅胶TLC和聚酰胺薄层上的Rf值大小。;第6节 中药化学成分鉴定和结构研究简介;1.化合物的纯度测定;2.未知化合物结构研究的主要程序;元素分析 从刺果甘草根中分得白色晶体，元素分析表明该白色晶体只含C/H/O三种元素，元素定量分析结果如下： C:79.35％； H：10.21％。 则：O元素的含量=（100-79.35-10.21）％=10.44％ 三种元素在分子结构只含所占的比例： C: 79.35/12=6.61 H: 10.21/1=10.21 O:10.44/16=0.65 化合物分子结构中原子个数比为： 6.61:10.21:0.65=10.16:15.58:1≈10:16:1 该化合物实验式：C10H16O 分子式（C10H16O）n n=1,2,3… ;质谱法 采用电子轰击质谱（EI-MS）测得上述化合物的分子离子峰为456。 则：MC10H16O = 152 n= 456/152 = 3 推出分子式（C10H16O）3 即C30H48O3 为刺果甘草皂苷元 ;u=Ⅳ-Ⅰ/2+Ⅲ/2+1 Ⅰ: 一价原子（如H、X）的数目 Ⅲ: 三价原子（如N、P）的数目 Ⅳ: 四价原子（如C、S）的数目 O、S等二价原子与不饱和度无关，不予考虑。 则 C30H48O3 的不饱和度为u=30-48/2+1=7 ;UV IR MS H-NMR C-NMR 2D-NMR ;紫外－可见吸收光谱（UV-vis）;电子跃迁与UV-vis光谱;β－藏茴香酮的UV光谱;具有相同骨架化合物的UV光谱基本相同， 但也会因取代的助色团，而产生差异。; 相关的基本概念 吸收光谱（吸收曲线）： 不同波长光对样品作用不同，吸收强度不同。 以波长对吸光强度作图。 吸收光谱的特征：定性依据 吸收峰：1 吸收谷：2 肩峰：3 末端吸收：4 饱和n-σ跃迁产生 ;生色团： 能吸收紫外-可见光的基团 有机化合物中：具有不饱和键和未成对电子的基团 例如：C=C; C=O; C=N; -N=N-中: n电子和π电子的基团产生n-π*、π-π*跃迁，跃迁吸收的能量较小。 当出现几个生色团共轭，则它们产生的吸收带将消失，并出现新的共轭吸收带，其波长将比单个生色团的吸收波长长，强度也增强。 助色团： 本身无紫外吸收，但可以使生色团吸收增强的基团。同时，生色团波长长移。 例如：连有杂原子的饱和基团 -OH; -OR; -NH-; -NR2; -X ;红移和蓝移： 化合物结构变化（共轭、引入助色团取代基） 或采用不同溶剂后 吸收峰位置向长波方向的移动为红移 吸收峰位置向短波方向的移动为蓝移 ;红外光谱（IR）;s-(-)-藏茴香酮的IR光谱;;4000-1500cm-1为特征区，1500-500cm-1为指纹区。;应用 依据红外光谱，;质谱（MS）; EI-MS（电子轰击电离, electron impact ionization） 测定时先加热气化，再电离，易热分解或难气化的化合物，测不到分子离子峰。 FD-MS（场解析电离, field desorption ionization） 将试样稀溶液涂在钨丝发射极上，通过真空密封系统进入离化室作为阳极，再安装阴极，加10kV的高电压使其电离。适用于热不稳定、极性大、难挥发的化合物。但碎片信息少。 FAB-MS（快原子轰击电离, fast atom bombardment） 从离子枪射出的一次离子经加速后在碰撞室通过交换电荷，产生高速中性离子，该中性离子撞击试样即可使之电离，得到分子离子及进一步裂解的碎片。适用于糖苷类。弥补FD-MS的不足。;桂皮酸乙酯EI-MS图;Balanitin-1的FD-MS图;在质谱中： 横坐标为m/z，纵坐标为离子峰的相对强度。 质谱图谱中相对强度最大的离子峰称为基峰，其强度定为100％，其它 离子峰的强度分别以它们对基峰的相对强度百分比来表示。 离子峰的强度与对应离子的数量成正比，离子的数量越多，峰的强度越大。 质谱中常见的几种离子峰： 分子离子峰 M+ 准分子离子 [M+H