不饱和烃答案.docVIP

答案 一.用系统命名法命名下列化合物，立体异构体用Z/E标记其构型。 （1）4-甲基-3-乙基-1-戊烯 （2）3-乙基-4-（2-甲丁基）-3-壬烯 （3）（Z）-2，3，5-三甲基-4-乙基-3-己烯 （4）9，10，10-三甲基-3-丙基-1-十一碳烯 （5）（Z）-5-甲基-4-乙基-2-己烯 （6）3，3-二甲基-2-异丙基-1-丁烯 （7）4-甲基-3-异丙基-1-戊炔 （8）2，2，7-三甲基-4-辛炔 （9）5-甲基-3-丙基-1-庚炔 （10）（Z）-3-叔丁基-2-己烯-4-炔 （11）（3Z，7E）-3，8-二甲基-3，7-癸二烯 （12）（E）-7-甲基-4-壬烯-1，8-二炔 （13）（Z）-3-乙基-4-丙基-1，3-己二烯-5-炔 （14）（E）-3-苯基-3-己烯 二.用衍生物命名法命名下列化合物。 （1）三甲基乙烯 （2）对称二异丁基乙烯 （3）乙烯基乙炔 （4）乙基烯丙基乙炔 三．下列化合物有无立体异构体？若有，请写出。 （1）无 （2）， （3）， (4) 四．下列化合物的名称是否有错？若有，写出其正确名称。 （1）1-甲基环己烯 （2）3-甲基-1-丁烯 （3）3-甲基-3-己烯 （4）2-己烯-4-炔 五．完成下列反应： 1.2.3. 4.5.6. 7.（过氧化物效应，反马氏加成） 8.9.10. 11.12. 13.（） 14.15.16. 17.18. 19.20. 21.22. 23.24.25. 26.27. 28. 29.30. 31. 32.33. 六．理化性质题 1.有机化合物沸点、熔点的高低，偶极距大小等物理性质的比较。 (1)C-H键的极性与其成键碳原子的杂化轨道有关。≡C-H，=CH-H，-CH2-H三种C-H键碳原子的杂化轨道分别为sp、sp2、sp3，电负性spsp2sp3。所以三种烃的C-H键偶极矩依次减小。 （2）（Z）-二氯乙烯分子有极性，极性分子间作用力大于非极性分子。所以（Z）式的沸点高于（E）式。（E）-二氯乙烯为对称分子，其熔点高于（Z）-二氯乙烯。 （3）（B），（C）中氯原子的吸电子诱导效应和供电子共轭效应方向相反，极性小于（A）。 （D）为对称分子。它们偶极距由大到小的顺序为：（A）（B）（C）（D）。 （4）氯乙烯、氯乙炔除氯原子的吸电子诱导效应外，还有供电子共轭效应，两者方向相反，使键的强度增加，极性减小。它们的偶极距依次减小。 2.(1)氢化热由大到小的顺序为：（A）（B）（C）（D） 相对稳定性顺序为：（D）（C）（B）（A） (2)氢化热依次减小。 3.(1)环丙烯碳正离子有芳香性，其余的从电子效应来分析。它们的稳定性依次降低。 4.（1）酸性依次减弱。 （2）它们共轭酸的酸性依次减弱，共轭碱的碱性则依次增强。 5.（1）相对活性依次减小。 （2）活性依次减小。 （3）烯烃α碳原子上连接的氯原子越多，双键电子云密度降低得也越多，亲电加成的活性也就降低，故上述氯代烯烃亲电加成活性依次减小。 （4）烯烃双键上电子云密度大，亲电加成反应的活性也大。上述化合物的活性次序为（A）（C）（B）（D） （5）活性依次减小。 6（1）双烯体上电子云密度增加，对双烯加成有利。Diels-Alder反应对空间效应敏感，叔丁基空间位阻大，阻碍加成反应。以上化合物反应活性依次降低。 （2）双键碳原子上连接吸电子基，亲双烯体活性大；连接供电子基则活性小。它们由大到小的次序为（B）（A）（C）（D）。 7.在碳原子的sp，sp2和sp3杂化轨道中，s轨道的成分分别为1/2，1/3，和1/4。炔氢的sp—s碳氢键与烯烃的sp2—s碳氢键和烷烃sp3—s碳氢键比较，电子云更靠近碳原子，sp杂化碳原子表现更大电负性（sp，sp2和sp3杂化碳原子电负性分别是3.29，2.75和2.48），因此炔烃更容易解离出质子，解离后生成的碳负离子也更稳定，因而具有酸性。 8. 答：（1）（a） (b) (2)由于碳原子的杂化轨道状态不同，它们的C—H键分别为（a）Csp3—Hs，（b）Csp2—Hs，（c）Csp—H。杂化轨道中随着s成分的增加，其轨道与轨道重叠程度也增大，键长变短，相应的键能增大。在杂化轨道中所含s成分是spsp2sp3，因此产生上述数据的差异。 七.用化学方法鉴别下列各组化合物 1.加溴的CCl4溶液，无变化的是戊烷，在剩下两个中加银氨溶液，无变化的是1-戊烯，变白色的是1-戊炔。 2.加稀高锰酸钾溶液，不褪色的是环丙烷，在剩下的两个中加银氨溶液，无变化的是丙烯，变白色的是丙炔。 3.先用AgNO3的氨溶液检出端基炔烃，再用稀高锰酸钾溶液检出烯烃，再用溴的CCl4溶液区分两种环烷烃。 4.后者可生成炔银或炔亚铜；前者是共轭二烯烃，能与顺丁烯二酸酐发生D-A反