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有机化学 第十二章 杂环化合物 （1）亲电取代 ： 吡啶可以发生卤化、硝化和磺化，但比苯难以反应，取代位置通常在3-位(β-位)。 Cl2 200 ℃ Br2 300℃ KNO3 , H2SO4 300~350℃ HgSO4 , H2SO4 220 ℃ E+进攻3位 E+进攻2位 E+进攻4位 中间体的稳定性 不稳定共振杂合体 （2）亲核取代 ： 吡啶环的一个特点是能发生亲核取代反应，主要形成 2－位 (α-位)取代产物。 1. NaNH2 2. H2O LiC6H5 吡啶环的2-位和4-位比较容易进行亲核取代，这与形成碳负离子的稳定性有关。亲核试剂在2-位和4-位进攻，有负电荷在电负性较大的氮上的共振式参与共振，比较稳定。 2-位进攻： 3-位进攻： 4-位进攻： （3）氧化与还原 ：吡啶环不容易被氧化，但吡啶环上的烷基取代基容易氧化成羧基。 KMnO4 H+, 加热 吡啶比苯容易还原，可用催化氢化或化学试剂还原为六氢吡啶。 * 第十二章 杂环化合物 Heterocyclic Compounds 内容提纲： Ⅰ 杂环化合物的命名 Ⅱ 杂环化合物的结构特点* Ⅲ 杂环的反应* Ⅳ 杂环的合成 V 生物碱简介 重点： Ⅰ杂环化合物的命名 Ⅱ杂环化合物的结构特点* Ⅲ杂环的反应* 难点： 杂环的反应，杂环的合成 课时及讨论安排： 第一次课（4.20） 一、杂环化合物的命名（第六组） 二、杂环化合物的结构（第五组） 三、五元杂环化合物的亲电取代反应（第五组） 四、五元杂环化合物的加成反应（第三组） 第二次课（4.22） 五、唑的结构与反应（第四组） 六、吡啶、稠杂环的取代反应（第四组） 七、杂环化合物的氧化及其它反应（第四组） 八、杂环化合物的合成（第二组） 含一个杂原子 含二个杂原子 杂环分类： 呋喃 噻吩 吡咯 Furan thiophene pyrrole 吡唑 咪唑 噻唑 Pyrazole imidazole thiazole 单杂环 五元杂环 六元杂环 嘧啶 吡嗪 Pyrimidine pyrazine 含二个杂原子 含一个杂原子 吡啶 吡喃 Pyridine pyran 五元杂环与 苯环稠合 苯并呋喃 benzofunan 吲哚 indole 苯并噻唑 benzothiophene 稠杂环 六元杂环与 苯环稠合 喹啉 quinoline 异喹啉 isoquinoline 杂环与杂 环稠合 嘌呤 purine 蝶啶 pteridine I 杂环化合物命名 我国一般采用音译法，即按英文名称音译。如： 2、命名的编号规则 a、从杂原子开始编号，兼顾取代基； b、稠环从大环的杂原子开始编号； c、有不同的杂原子，则按照O、S、N原子顺序。 例如： 呋喃-2-甲醛（糠醛） 2-甲基咪唑 噻唑 2-氨基吡啶 吡啶-3-甲酸（烟酸） 6-氨基嘌呤（腺嘌呤） 8-羟基喹啉 3-吲哚乙酸 噁唑 噻唑 咪唑 Oxazole Thiazole Imidazole 5-乙基噻唑 4-氨基嘧啶 2-甲基-5苯基噁唑 5-ethylthiazole 4-aminopyrimidine 2-methyl-5-phenyloxazole II 杂环化合物的结构 3、吡咯、呋喃、噻吩、吡啶的结构 2、苯系芳烃与非苯系芳烃 1、休克尔规则 比较吡咯、吡啶和苯胺的碱性！ 偶极矩 0.70D 0.51D 1.81D 2.22D 1.73D