* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * X衍射晶体结构分析 应用举例: {[Na5Cu8Sm4(NTA)8(ClO4)8(H2O)22] ·ClO4 ·8H2O}n (H3NTA = nitrilotriacetic acid) 差热-热重分析 物质在受热或冷却过程中,当达到某一温度时,往往会发生熔化、凝固、晶型转变、分解、化合、吸附、脱附等物理或化学变化,并伴随着有焓的改变,因而产生热效应,其表现为体系与环境(样品与参比物)之间有温度差。差热分析(differential thermal analysis. 简称DTA)就是通过温差测量来确定物质的物理化学性质的一种热分析方法。 差热分析(DTA) 热重分析(TG) 物质受热时,发生化学反应,质量也就随之改变,测定物质质量的变化就可研究其变化过程。 热重法(TG)是在程序控制温度下,测量物质质量与温度关系的一种技术。热重法实验得到的曲线称为热重曲线(TG曲线)。 差热-热重分析 五水硫酸铜的热失重曲线 (10.8mg,静态空气,10℃/min) CuSO4·5H2O →CuSO4·3H2O + 2H2O ↑ CuSO4·3H2O →CuSO4·H2O + 2H2O ↑ CuSO4·H2O →CuSO4+ H2O ↑ 差热-热重分析 定义:在程序控制温度下,测量物质质量与温度关系的一种技术。 m = f (T) 是使用最多、最广泛的热分析技术。 类型: 两种 1.等温(或静态)热重法:恒温 2.非等温(或动态)热重法:程序升温 差热-热重分析 典型的DTA曲线 典型的TG曲线 TG-DTA联合工作曲线 差热-热重分析 水合草酸钙的TG曲线 CaC2O4·H2O CaC2O4 CaCO3 CaO 失H2O 分解出CO 分解出CO2 TG应用举例: 差热-热重分析 TG应用举例: Zn3(OH)2(bdc)2·2DEF bdc = 1,4-benzenedicarboxylic acid, 其他分析方法 部分过渡金属离子又可变的价态,其配合物可能有氧化 还原性能 利用光电效应的原理测量单色辐射从样品上打出来的光电 子的动能(并由此测定其结合能)、光电子强度和这些电子 的角分布,并应用这些信息来研究原子、分子、凝聚相,尤 其是固体表面的电子结构的技术 电化学研究(循环伏安法) 光电子能谱 (photoelectron spectroscopy) THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 振动光谱 二. 产生红外吸收的条件 (一) 分子吸收辐射产生振动跃迁必须满足两个条件: 条件一:辐射光子的能量应与振动跃迁所需能量相等。 根据量子力学原理,分子振动能量Ev 是量子化的,即 EV=(V+1/2)h? ?为分子振动频率,V为振动量子数,其值取 0,1,2,… 分子中不同振动能级差为 ?EV= ?Vh? 也就是说,只有当?EV=Ea或者?a= ?V? 时,才可能发生振动跃迁。例如当分子从基态(V=0)跃迁到第一激发态(V=1),此时?V=1,即?a= ? 振动光谱 条件二:辐射与物质之间必须有耦合作用,使偶极矩发生变化 磁场 电场 交变磁场 ? 分子固有振动 ?a 偶极矩变化 (能级跃迁) 耦合 不耦合 红外吸收 无偶极矩变化 无红外吸收 (二)谱带强度 分子对称性高,振动偶极矩小,产生的谱带就弱;反之则强。 如C=C,C-C因对称性高,其振动峰强度小;而C=X,C-X,因对称性低,其振动峰强度就大。 峰强度可用很强(vs)、强(s)、中(m)、弱(w)、很弱(vw)等来表示。 振动光谱 在配合物振动光谱中主要讨论三种振动: 1 2 3 配体振动:假定它在形成配合物后没有太大变化则很容易由纯配合物的已知光谱来标记对应的谱带 骨架振动:它是整个配合物的特征 偶合振动:它可能是由于二个配体的振动,或配体振动和骨架振动以及各种骨架振动之间的偶合而引起的 振动光谱 通过红外光谱对配合物官能团特征频率的研究,可以深入了解配体的配位方式和配合物的结构信息 应用举例: 振动光谱 研究键异构体
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