关于电石法PVC产业链中汞的考量2.docVIP

关于电石法PVC产业链中汞的考量 杨学远 国电英力特能源化工集团股份有限公司技术中心 【关键词】汞、触媒、消耗、处理、回收 【摘要】对电石法PVC生产中的汞消耗做了计算；介绍了含汞废水的处理和回收办法；介绍了一些避免汞污染的办法；对汞的供应形势、环保低汞触媒及非汞催化剂的研发做了说明。 Advisementonmercuryintheindustrychainof manufacturingPVCbycarbide Keywords：mercuryaccelerantconsumptionrecoverydisposal Abstract：calculatedtheconsumptionofmercuryintheprocessofmanufacturingPVCbycarbide；introducedthedisposalandrecoveryofwastewaterwithmercury；introducedsomewaysofavoidingmercurypolution；illustratedthesupplycondition、environmentalfriendlylowmercuryaccelerantandtheresearchonnonmercuryaccelerant。 一、汞的消耗 我国电石法PVC生产大量使用汞触媒，目前，PVC行业中一般认为汞触媒消耗（kg/t-聚氯乙烯）≤1.20为一级标准，汞触媒消耗（kg/t-聚氯乙烯）≤1.30为二级标准，汞触媒消耗（kg/t-聚氯乙烯）≤1.40为三级标准。氯化汞触媒的消耗量与企业规模、管理水平有关。如生产规模大、操作水平高、管理比较先进的企业，每tPVC树脂消耗氯化汞触媒1.2kg左右；而生产规模小，操作水平和管理较差的企业，其氯化汞触媒的消耗量为2．0kg左右。每t氯化汞触媒约需氯化汞130kg，1Kg氯化汞约需汞0．77kg。则推算可得：单位产品耗汞量(即每生产1tPVC树脂的耗汞量，以Kg表示)约为0.12～0.20kg。（1.2～2.0×130/1000×0.77=0.12～0.20） 根据中国国家环保总局的数据，2004年95%的废催化剂都得到了再循环。由于废催化剂中汞含量已耗至原汞含量的50%以下，按此数据，每年约有47.5%的汞被回收。这样，扣除回收的汞量，每年电石法PVC消耗的汞量应为：（1-0.475）×0.2×PPVC(式中PPVC为当年电石法PVC产量，0.2为单位产品耗汞量的上限值)。 在经济萎缩，油价低迷的情况下，乙烯法PVC终于有了喘息之机，可是，电石法占国内PVC产量7成的局面暂时还不能改变。电石法生产过程中，每年约52.5%的汞流失掉了，只有尽量降低汞的消耗，才符合循环经济、可持续发展的经营理念。 二、汞的处理与回收 聚氯乙烯清洁生产指标等级中要求废水中总汞（kg/t-聚氯乙烯）≤2.0×10-5，这是一级标准，二级标准要求该值≤1.0×10-4，三级标准要求该值≤2.0×10-4。 由于大多数VCM合成工艺流程后面都有水洗和碱洗，在转化器中升华的氯化汞会在水洗过程中生成的盐酸中积聚。因此，需要特别关注盐酸污染过程以及汞处理过程中是否有更多的汞回收空间，尽可能的多回收汞，既降低消耗，又避免污染环境。 采用盐酸闭路循环的工艺能够避免含汞盐酸排出系统，同时还可以降低氯化氢消耗。将氯化氢分段低温吸收，分别采用循环盐酸和工艺水对含氯化氢工艺气体进行洗涤。然后将吸收生成的盐酸解吸，解吸生成的氯化氢返回氯乙烯合成系统，稀盐酸返回吸收系统。但只要合成反应器中有氯化汞升华，闭路循环法能尽量避免汞的排出，却不能避免汞在系统中的积聚。 可尝试在粗盐酸中加入适量的硫化物，使之与可溶性的氯化汞反应，生成硫化汞沉淀，然后通过精制盐酸时的蒸馏工艺或其他方法进行液一固分离，实现富集而回收。 目前针对含汞废水的处理技术除上述所提到的硫化物法（目前主要使用NaS）外，还有NaHS法（目前主要是内蒙古海吉公司和亿利化学在使用）及其他方法。 NaHS法是利用硫氢化钠和废水中的汞反应生成不溶于水的硫化汞沉淀。反应方程式为:HgCl2+NaHS→HgS+NaCl+HCl;NaHS+HCl→H2S+NaCl。然后借助压滤机将硫化汞沉淀物压成1mm厚的滤饼,过滤后的含汞滤渣装桶和废催化剂一起送至汞矿回收汞。 用含汞废水去锅炉冲灰也是汞处理的一种方法，将含汞废水分散到灰渣中，不进入水体的自然循环。被含汞废水浇过的灰渣，可以用来做水泥或筑路，从而使汞得到转移分散并封存，中止了在水体中的自然循环。又因煤渣、水泥中含有S、P等元素，可与汞结合生成稳定态的HgS及(HgC1)，P，从而使汞的危害得到抑制，达到安全处理的目的。但这种方法不能使汞这种价格较为昂贵的有色重金属回收利用，