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③含量—时间—温度(压强)图:常见形式有如下几种。(C%指生成物的质量分数;B%指某反应物的质量分数) ④恒压(温)线:该类图的纵坐标为物质的平衡浓度(c)或反应物的转化率(α),横坐标为温度(T)或压强(p),常见类型如下所示: ⑤百分含量—温度图 对于反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g) ΔH0,M点前,表示化学反应从反应物开始,则v正v逆;M点为平衡点,M点后为平衡受温度的影响情况。 2.分析方法 分析解答化学反应速率和化学平衡图像题目的方法技巧可概括为 9字步骤:看图像,想规律,作判断; 8字技巧:定一议二,先拐先平。 (1)看图像 一看“面”(即看清横坐标和纵坐标);二看“线”(即看线的走向、变化的趋势);三看“点”(即起点、终点、转折点、拐点、交叉点);四看辅助线(如等温线、等压线、平衡线等);五看定量图像中有关量的多少。 (2)想规律 即联想外界条件的改变对化学反应速率和化学平衡的影响规律。 (3)作判断 依题意仔细分析,作出正确判断。特别值得注意的是 ①图像中有三个量时,应确定一个量不变,再讨论另两个量的关系,即“定一议二”。 ②曲线中先出现拐点的,该曲线在所示条件下先出现平衡,该曲线所示的温度较高或压强较大或使用了催化剂,即“先拐先平”。 ③如果曲线反映达到平衡的时间不同但平衡状态相同,则可能是加入催化剂或对气体体积不变的反应改变压强使其速率发生变化但平衡不移动,或是几种等效平衡的曲线。 ④化学反应速率在平衡图像中往往隐含出现,曲线斜率大的表示反应速率快,相应的条件可能是温度较高或压强较大或使用了催化剂。 典例11 反应:2H2SO4(l)===2SO2(g)+O2(g)+2H2O(g) ΔH=550 kJ·mol-1,它由两步组成: Ⅰ.H2SO4(l)===SO3(g)+H2O(g) ΔH=177 kJ·mol-1; Ⅱ.SO3(g)分解。 L(L1、L2)、X可分别代表压强或温度。如图,表示L一定时,Ⅱ中SO3(g)的平衡转化率随X的变化关系。 (1)X代表的物理量是_____。 答案 解析 压强 根据盖斯定律得2SO3(g)===2SO2(g)+O2(g)的ΔH=550 kJ·mol-1-2×177 kJ·mol-1=196 kJ·mol-1,故升高温度,平衡正向移动,SO3的平衡转化率增大; 增大压强,平衡逆向移动,SO3的转化率减小,故X代表的物理量为压强,曲线L1对应的温度比L2低。 (2)判断L1、L2的大小关系,并简述理由: __________________________________________________________________________________________________________________________。 L1L2,SO3分解的热化学方程式: 2SO3(g)===2SO2(g)+O2(g) ΔH=196 kJ·mol-1,当压强一定时,升高温度,SO3的平衡转化率增大 答案 七 运用“化归思想”理解等效平衡原理 1.用“化归思想”理解不同条件下等效平衡原理 (1)恒温恒容条件 ①恒温恒容时,对一般可逆反应,不同的投料方式如果根据化学方程式中化学系数之比换算到同一边时,反应物(或生成物)中同一组分的物质的量完全相同,即互为等效平衡。 ②恒温恒容时,对于反应前后气体分子数不变的可逆反应,不同的投料方式如果根据化学方程式中化学系数的比例换算到同一边时,只要反应物(或生成物)中各组分的物质的量的比例相同,即互为等效平衡。 (2)恒温恒压条件 在恒温恒压时,可逆反应以不同的投料方式进行反应,如果根据化学方程式中化学系数比换算到同一边时,只要反应物(或生成物)中各组分的物质的量的比例相同,即互为等效平衡。此时计算的关键是换算到一边后只需比例相同即可。 条件 等效条件 结果 恒温恒容:反应前后气体分子数不等的可逆反应 投料换算成相同物质表示的物质的量相同 两次平衡时各组分百分含量、n、c均相同 恒温恒容:反应前后等气体分子数的可逆反应 投料换算成相同物质表示的物质的量等比例 两次平衡时各组分百分含量相同,n、c同比例变化 恒温恒压:所有可逆反应 投料换算成相同物质表示的物质的量等比例 两次平衡时各组分百分含量相同,n、c同比例变化 2.利用“一边倒法”判断等效平衡 判断等效平衡四步曲:第一步,“看”:观察可逆反应特点(物质状态、气体分子数),判断反应前后等气体分子数的可逆反应和反应前后不等气体分子数的可逆反应;第二步,“挖”:挖掘题目条件,区分恒温恒容和恒
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