工业分析第8章8.3.ppt

8.3 气体化学分析法 8.3.1 吸收法 8.3.2 燃烧法 8.3.3 气体分析其他方法 * 气体化学吸收法应包括吸收体积法、吸收滴定法、吸收称量法和吸收比色法等。 1.吸收体积法 （1）原理 利用气体的化学性质，使气体混合物和特定的吸收剂接触。吸收剂与混合气体中待测组分气体定量地发生化学吸收作用（而不与其他组分发生任何作用）。当吸收前、后的温度及压力保持一致时，则吸收前、后的气体体积之差即为待测气体的体积。 此法主要用于常量气体的测定。 8.3.1 吸收法 * 1.吸收体积法 （1）原理 例如，CO2、O2、N2的混合气体，当通过氢氧化钾溶液接触时，CO2被吸收生成K2CO3，而其他组分不被吸收。 2KOH＋CO2＝K2CO3＋H2O 对于液态或固态的物料，也可利用同样的原理来进行分析测定。 首先使各种物料中的待测组分经过化学反应转化为气体，然后用特定的吸收剂吸收，根据气体的体积变化，进行定量测定。如在钢铁分析中，用吸收体积法测定总碳含量。 8.3.1 吸收法 * 1.吸收体积法 （2）气体吸收剂 用来吸收气体的化学试剂称为气体吸收剂。由于各种气体具有不同的化学特性，所选用吸收剂也不相同。吸收剂可分为液态和固态两种，在大多数情况下，都以液态吸收剂为主。 ①氢氧化钾溶液：KOH是CO2的吸收剂。 2KOH＋CO2＝K2CO3＋H2O 通常用KOH而不用NaOH，因为浓的NaOH溶液易起泡沫，并且析出难溶于本溶液中的Na2CO3而堵塞管路。 一般常用33％的KOH溶液，1ml此溶液能吸收40ml的CO2气体，它适用于中等浓度及高浓度（2％～3％以上）的CO2测定。 氢氧化钾溶液也能吸收H2S、SO2等酸性气体，因此，在测定先必须除去。 8.3.1 吸收法 * 1.吸收体积法 （2）气体吸收剂 ②焦性没食子酸的碱溶液：焦性没食子酸（1,2,3-三羟基苯）的碱溶液是O2的吸收剂。 焦性没食子酸与氢氧化钾作用生成焦性没食子酸钾。 C6H3 (OH) 3＋3KOH＝C6H3 (OK) 3＋3H2O 焦性没食子酸钾被氧化生成六氧基联苯钾。 4C6H3(OK)3＋O2＝2(KO)3H2C6C6H2(OK)3＋2H2O 1ml焦性没食子酸的碱溶液能吸收8～12ml氧气，在温度大于15℃，含氧量不超过25％时，吸收效率最好。焦性没食子酸的碱性溶液吸收氧的速度，随温度降低而减慢，在0℃时几乎不吸收。所以用它来测定氧气时，温度最好大于15℃。因为吸收剂是碱性溶液，酸性气体和氧化性气体对测定都有干扰，在测定前应除去。 8.3.1 吸收法 * 1.吸收体积法 （2）气体吸收剂 ③亚铜盐溶液：亚铜盐的盐酸溶液或亚铜盐的氨溶液是一氧化碳的吸收剂。 一氧化碳和氯化亚铜作用生成不稳定的配合物Cu2Cl2·2CO。 Cu2Cl2＋2CO＝Cu2Cl2·2CO 在氨性溶液中，进一步发生反应。 Cu2Cl2·2CO＋4NH3＋2H2O＝Cu2(COONH4) 2＋2NH4Cl 1ml亚铜盐氨溶液可以吸收16ml一氧化碳。因氨水的挥发性较大，用亚铜盐氨溶液吸收一氧化碳后的剩余气体中常混有氨气，影响气体的体积，故在测量剩余气体体积之前，应将剩余气体通过硫酸溶液以除去氨的气体（即进行第二次吸收）。 亚铜盐氨溶液也能吸收氧、乙炔、乙烯、高级碳氢化合物及酸性气体。故在测定一氧化碳之前均应除去。 8.3.1 吸收法 * 1.吸收体积法 （2）气体吸收剂 ④饱和溴水或硫酸汞、硫酸银的硫酸溶液：它们是不饱和烃的吸收剂。在气体分析中不饱和烃通常是指乙烯、丙烯、丁烯、乙炔、苯、甲苯等。溴能和不饱和烃发生加成反应并生成液态的饱和溴化物。 CH2＝CH2＋Br2＝CH2Br-CH2Br CH≡CH＋2Br2＝CHBr2-CHBr2 在实验条件下，苯不能与溴反应，但能缓慢地溶解于溴水中，所以苯也可以一起被测定出来。 硫酸在有硫酸银（或硫酸汞）作为催化剂时，能与不饱和烃作用生成烃基磺酸、亚烃基磺酸、芳烃磺酸等。 CH2＝CH2＋H2