工业分析第4章4.3.ppt

1.配位滴定法 （1）EDTA直接滴定法 ①方法原理 测定铁后的试液中，调溶液的pH＝3，煮沸溶液，用EDTA-铜和PAN为指示剂，用EDTA标准滴定溶液直接滴定至溶液出现稳定的黄色。由EDTA标准滴定溶液的消耗量计算氧化铝含量。 ②结果计算 Al2O3的质量分数按下式计算 4.3.3三氧化二铝的测定 * 1.配位滴定法 （1）EDTA直接滴定法 ③方法讨论 当第一次滴定到溶液呈稳定的黄色时，约有90％以上的A13+被滴定。为继续滴定剩余的A13+，须再将溶液煮沸，于是溶液又由黄变红，当第二次以EDTA滴定至呈溶液稳定的黄色后，被配位的A13+总量可达99％左右。 该法最适宜的pH范围为2.5～3.5之间。若溶液的pH＜2.5时，A13+与EDTA配位能力降低；当pH＞3.5时，A13+水解作用增强，均会引起铝的测定结果偏低。 4.3.3三氧化二铝的测定 * 1.配位滴定法 （2）氟化物置换滴定法 ①方法原理 分离二氧化硅后的滤液中，加入过量的EDTA，使与铁、铝、钛等配位，调溶液的pH＝6，以半二甲酚橙为指示剂，用锌盐溶液滴定过量的EDTA，然后加入氟化钾取代与铝、钛配位的EDTA，再用锌盐标准溶液滴定释放出来的EDTA，此为铝、钛含量，从中减去钛量即得氧化铝含量。 ②结果计算 Al2O3的质量分数按下式计算 4.3.3三氧化二铝的测定 * 1.配位滴定法 （2）氟化物置换滴定法 ③方法讨论 氟化钾的加入量不宜过多，因大量的氟化物可与Fe3+-EDTA中的Fe3+反应而造成误差。在一般分析中，100mg以内的A12O3，加lg氟化钾（或10mL200g/L的KF溶液）可完全满足置换反应的需要。 4.3.3三氧化二铝的测定 * 1.配位滴定法 （3）铜盐返滴定法 ①方法原理 测定铁后的试液中，加入过量的EDTA，使与铝、钛配位，调pH＝3.8～4.0，以PAN为指示剂，用硫酸铜标准滴定溶液回滴过量的EDTA，扣除钛的含量后即为氧化铝的含量。 ②结果计算 Al2O3的质量分数按下式计算 4.3.3三氧化二铝的测定 * 1.配位滴定法 （3）铜盐返滴定法 ③方法讨论 在用EDTA滴定完Fe3+的溶液中加入过量的EDTA之后，应将溶液加热到70～80℃，再调整pH＝3.0～3.5后，才加入pH＝4.3的缓冲溶液。这样可以使溶液中的少量TiO2+和大部分A13+与EDTA配位完全，并防止其水解。 EDTA(0.015mol/L)的加入量一般控制在与TiO2+和A13+配位后，剩余10～15ml（可通过预返滴定或将其余主要成分测定后估算）。一方面可以使TiO2+和A13+与EDTA配位完全；另一方面，滴定终点的颜色与过剩EDTA的量与所加PAN指示剂的量有关。应控制终点颜色的一致，以免使滴定终点难以掌握。 4.3.3三氧化二铝的测定 * 2.光度法 （1）方法原理 铬天青S-溴化十六烷基三甲铵光度法。分离二氧化硅后的滤液中，将溶液pH值调为5.9，在溴化十六烷基三甲铵存在下，铝与铬天青S（简写为CAS）生成1：2的蓝色三元配合物，于波长610nm处测量其吸光度，在工作曲线上求得三氧化二铝含量。 （2）结果计算 Al2O3的质量分数按下式计算 4.3.3三氧化二铝的测定 * 2.光度法 （3）方法讨论 ①铬天青S-溴化十六烷基三甲铵混合显色液现用现配，不宜放置时间过长，必要时过滤后使用。 ②铁（Ⅲ）的存在会产生干扰，可用抗坏血酸-邻菲啰啉消除。但抗坏血酸的用量不能过多，以加入10g/L抗坏血酸溶液3mL为宜，否则会破坏Al-CAS配合物。 ③铝与铬天青S显色反应迅速，可稳定约1h。 4.3.3三氧化二铝的测定 * 3.酸碱滴定法 （1）方法原理 在弱酸性介质中，Al(Ⅲ)与酒石酸钾钠形成配合物。再调溶液为中性，加入氟化钾溶液，使与配合物反应，铝形成氟铝配合物，同时释放出与铝等物质的量的游离碱。用盐酸标准溶液滴定游离碱，由此求出铝的含量 （2）结果计算 Al2O3的质量分数按下式计算 4.3.3三氧化二铝的测定 * 3.酸碱滴定法 （3）方法讨论