11章化学动力学基础(一).pptVIP

2. 化学反应速率表示法 反应进度 反应速率 绘制动力学曲线 3. 化学反应的速率方程 基元反应 质量作用定律 总包反应 反应机理 反应分子数 反应级数 反应的速率系数 准级数反应 4. 具有简单级数的反应 一级反应的微分速率方程 一级反应的积分速率方程 一级反应的特点 一级反应的例子 二级反应 二级反应的微分速率方程 二级反应的积分速率方程 二级反应（a=b）的特点 三级反应 三级反应的微分速率方程 三级反应的积分速率方程 三级反应(a=b=c)的特点 零级反应 零级反应的微分和积分式 零级反应的特点 积分法确定反应级数 积分法确定反应级数 微分法确定反应级数 半衰期法确定反应级数 孤立法确定反应级数 5. 几种典型的复杂反应 对峙反应的积分式 对峙反应的特点 对峙反应应用实例－ 驰豫法(relaxation method) 以1-1级对峙反应为例 平行反应 以1-1型平行反应为例 平行反应的特点 连续反应 连续反应的速率方程 －以1－1型连续反应为例 连续反应的近似处理 连续反应的c～t关系图 中间产物极大值的计算 6. 温度对反应速率的影响 温度对反应速率影响的类型 阿仑尼乌斯公式 热力学和动力学对 r~T关系看法的矛盾 7. 活化能对反应速率的影响 （1）温度上升，反应物分子平均能量上升，则其与活化分子间能量差减小，即活化能下降，因而反应速率上升 复杂反应的活化能 活化能与温度的关系 活化能对速率系数随温度变化的影响 平行反应中温度选择原理 活化能的求算 活化能的估算 8. 链反应 链反应: 需要用某种方法(如光、热等)引发, 通过反应活性组分(如自由基、原子等)相继发生一系列连串反应，像链条一样使反应自动进行下去，这类反应称为链反应。 常见的链反应： 烃类物质的氧化； 合成橡胶； 燃烧反应。 链反应的主要步骤 链反应的类型 直链反应的三个主要步骤 稳态近似 用稳态近似推导直链反应速率方程 链反应的表观活化能 氢与碘的反应 用稳态近似法求碘原子浓度 用平衡假设法求碘原子浓度 支链反应 氢与氧气生成水汽的反应 何时发生支链爆炸？ 9. 拟定反应历程的一般方法(自习） 拟定反应历程的例子 速率决定步骤 臭氧层空洞的产生与防止 Thank you! 显然这个方法简单，但这个方法只适用于 快平衡下面是慢反应的机理,即k-1k2。 反应(1)达到平衡时： ? 小结：复杂反应近似处理方法及其应用条件 1. 稳态近似法： 应用稳态近似的中间物具有较高反应活性 2. 平衡假设法： 只适用于快平衡下面是慢反应的机理,即k-1k2 快平衡的平衡关系式始终成立 2. 速控步假设： 机理中存在速率极慢的控制步骤 支链反应也有链引发过程，所产生的活性质点一部分按直链方式传递下去，还有一部分每消耗一个活性质点，同时产生两个或两个以上的新活性质点，使反应像树枝状支链的形式迅速传递下去。 因而反应速度急剧加快，引起支链爆炸。如果产生的活性质点过多，也可能自己相碰而失去活性，使反应终止。 2H2(g)+O2(g)→2H2O(g) (总反应) 这个反应看似简单，但反应机理很复杂，至今尚不十分清楚。但知道反应中有以下几个主要步骤和存在H、O、OH和HO2等活性物质。 直链传递 链引发 支链传递 链终止(气相） 链终止(器壁上) 1.压力低于ab线，不爆炸。 2.随着温度的升高，活性物质与反应分子碰撞次数增加，使支链迅速增加，如反应(4)和(5)，就引发支链爆炸，这处于ab和bc之间。 反应(4)和(5)有可能引发支链爆炸,但能否爆炸还取决于温度和压力。 因活性物质在到达器壁前有可能不发生碰撞，而在器壁上化合生成稳定分子，如反应(9)，ab称为爆炸下限。 3.压力进一步上升，粒子浓度很高，有可能发生三分子碰撞而使活性物质销毁，如反应(6)-(8)，也不发生爆炸，bc称为爆炸上限。 4.压力继续升高至c以上，反应速率快，放热多，发生热爆炸。 5.温度低于730 K，无论压力如何变化，都不会爆炸。 1.写出反应的计量方程。 2.实验测定速率方程，确定反应级数。 3.测定反应的活化能。 4.用顺磁共振(EPR)、核磁共振(NMR)和质谱等手段测定中间产物的化学组成。 5.拟定反应历程。 7.从动力学方程计算活化能，是否与实验值相等。 6.从反应历程用稳态近似、平衡假设等近似方法推导动力学方程，是否与实验测定的一致。 8.如果(6)(7)的结果与实验一致，则所拟的反应历程基本准确，如果不一致则应作相应的修正。 1.反应计量方程 C2H6→C2H4+H2 2.实验测定速率方程为一级，r =k[C2H6] 3.