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高分子物理 塑料能导电，不要说普通人不相信，就是科学家中也没有几个人相信。可是一次偶然事件让它成为现实，参与这项工作的三位科学家也有幸成为2000年度谱贝尔化学奖得主。这三位科学家是美国的艾伦·黑格教授和艾伦·马克迪尔米德教授以及日本的白川英树教授，他们是因1977年发现导电聚合物——聚乙炔而获奖的。 高分子物理 日本化学家白川英树在20世纪70年代初，用乙炔气制多炔聚合物，原应得到黑色粉末状物质。由于一位工作人员操作失误，向原料中多加了1000倍的催化剂，结果得到了颇像金属的银光闪闪的薄膜。然而这一错误竟然导致了奇迹――一张聚乙炔薄膜合成出来了。 高分子物理 后来白川英树到费城宾夕法尼亚大学访问，与马克迪尔米德合作。他们着手将碘掺杂到这一搬白色聚合物中，经测量发现，薄膜的导电性比普通塑料增加了3000多亿倍。就这样导电塑料被发现了。 高分子物理 导电聚乙炔的吸收光谱与照到地面上的太阳光十分相似，也就是说，导电聚乙炔能把太阳光中几乎所有的能量都吸收下来，因此是做太阳能电池的理想材料。 高分子物理 由于聚乙炔的导电特征类似于金属导体，因此被称为“合成金属”（Synthetic Metals）。 “合成金属”的新概念和导电高分子新领域的出现不仅打破了有机高分子与导电无缘的传统观念，而且为低维固体电子学和分子电子学的建立和发展打下基础。 高分子物理 I区， Tm 以下10~30℃范围内，是熔体由高温冷却时的过冷温度区，这一区域称为过冷区。成核速度极小，结晶速度接近于零， 即不能发生熔融聚合物的结晶。 高分子物理 II区，从I区下限开始，向下30~60℃范围内，随着温度降低，结晶速度迅速增大。在这个区域中成核速度较慢，结晶速度由成核过程控制。 高分子物理 III区，是熔体结晶生成的主要区域，最大结晶速度出现在这个区域。 IV区，结晶速度随温度降低迅速下降。结晶速度主要由晶粒生长过程控制。 高分子物理 在实际应用中的意义： （1）提高结晶度，需要将样品在一定的温度下进行热处理（退火）。 （2）降低结晶度，通常将结晶熔体迅速冷却以躲过结晶温区（淬火）。 高分子物理 4. 高分子溶液性能 高分子物理 5. 高分子热性能 5.1 高分子热转变与力学状态 改变高分子所处的环境，其运动方式也会发生改变，其物理性能，特别是力学性能也将随之改变。 在相同的外部环境下，不同结构的高分子有不同的运动方式，因而可表现出完全不同的性能。 高分子物理 （1）非晶态高聚物的力学状态和热转变 高分子物理 （2）晶态高聚物的力学状态和热转变 高分子物理 5.2 高分子玻璃化转变现象 玻璃化转变是高聚物的一种普遍现象，在高聚物发生玻璃化转化时，许多物理性能特别是力学性能会发生很大的变化，使材料从坚硬的固体突然变成柔软的弹性体，完全改变了材料的使用性能。 高分子物理 在只有几度范围的转变温度区间前后，模量将改变三到四个数量级，见图6－5。 高分子物理 高分子物理 5.3 高分子粘性流动 1. 牛顿流体 高分子物理 2. 非牛顿流体--假塑性流体（p） 随着剪切速率的增大，黏度减小，即发生剪切变稀。 高分子物理 6. 高分子力学性能 6.1 表征高分子力学性能的常用指标 1. 拉伸强度 2. 弯曲强度（挠曲强度） 3. 冲击强度 4. 硬度 高分子物理 6.2 高分子的屈服现象 图12 玻璃态和结晶态聚合物的应力-应变曲线 B点为屈服点 高分子物理 6.3 高分子的力学松弛 1. 蠕变 蠕变是指在一定温度和较小的恒定外力作用下，材料的形变随时间的增加而逐渐增大的现象。 高分子物理 2. 应力松弛 在恒定温度和形变保持不变的情况下，聚合物内部的应力随时间而逐渐衰减的现象。。 高分子物理 6.4 高分子的破坏 高分子物理 7. 高分子电性能 7.1 高分子的介电性 提起聚合物的电学性质，人们马上会想起高分子是一种优良的电绝缘体，这是由于聚合物具有高的电阻率、耐高频性、击穿强度，所以是一种理想的电绝缘材料。 高分子物理 其实有的聚合物还具有大的介电常数和很小的介电损耗，从而可以用作薄膜电容器的电介质。 介电性是指高聚物在电场作用下，表现出对静电能的储存和损耗的性质。通常用介电常数和介电损耗来表示。 高分子物理 当聚合物用作电容器材料时，希望介电常数大而介电损耗小为好，以免发热消耗电能，而且