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实验一乙酸乙酯皂化反应速率常数、半衰期和活化能的实验测定
一、实验目的
1.用电导率仪测定乙酸乙酯皂化反应进程中的电导率。
2.学会用图解法求二级反应速率常数和半衰期.
3.计算反应的活化能。
二、实验原理
乙酸乙酯皂化反应是个二级反应,当乙酸乙酯与氢氧化钠溶液的起始浓度相同时
CH3COOC2H5、C2H5OH不导电,只有OH-、Na+和CH3COO-导电。由于反应体系是很稀的水溶液,可认为CH3COONa是全部电离的,因此,反应前后Na+的浓度不变(离子方程式中不出现)。随着反应的进行,仅仅是导电能力很强的OH-离子逐渐被导电能力弱的CH3COO-离子所取代,致使溶液的电导率逐渐减小。因而,随着反应的进行,反应体系的电导率将逐渐变小。
则
代入
有
即
以,得一条直线,线的斜率为,由此求出。半衰期。
如果知道不同温度下的反应速率常数,根据Arrhenius公式,可计算出该反应的活化能。
三、仪器和药品
电导率仪(附DJS-1型铂黑电极)1台
电导池1只
超级恒温槽1套
停表1只
移液管(25mL)1只
移液管(1mL、10mL)各1只
容量瓶(100mL)1个
磨口三角瓶(100mL)1个
NaOH水溶液(0.0200mol·dm-3);乙酸乙酯(A.R.);去离子水。
四、实验步骤
溶液配制
配制与NaOH准确浓度(约0.0200mol·dm-3)相等的乙酸乙酯溶液。其方法是:找出室温下乙酸乙酯的密度,进而计算出配制100mL0.0200mol·dm-3(与NaOH准确浓度相同)的乙酸乙酯水溶液所需的乙酸乙酯的毫升数V(约0.195mL),然后用lmL移液管吸取VmL乙酸乙酯注入100mL容量瓶中,稀释至刻度,即为0.0200mol·dm-3的乙酸乙酯水溶液。
2.电导池常数的标定与设置
将恒温槽温度调至(25.0±0.1)℃,按图所示使恒温水流经电导池夹层。
倾去电导池中去离子水(电导池不用时,应把铂黑电极浸在去离子水中,以免干燥致使表面发生改变),将电导池和合适的电导电极(K=1.0,200-2000)用去离子水洗涤后并用少量的10.00mol·m-3KCl(每升溶液含KCl0.74365g;25℃时)溶液洗涤2~3次后,装入10.00mol·m-3KCl溶液恒温10min:①按【MODE】键使仪器呈“S”(电导率测量)、按▲或▼温度设定为25℃;②按【SET】键,通过▲或▼确定电极规格常数为K=1.0使电极常数闪烁显示;③按▲或▼使仪器显示的电导率与标准溶液的相同(1408),这时闪烁显示的就是该电极的电极常数。
再按【SET】键电极常数设置结束,再按【MODE】键进入电导率测量状态。
3.不同反应时刻电导率的测定
用移液管移取10mL0.0200mol·dm-3的CH3COOC2H5放入干燥洁净的双管电导池的A管,用另一只移液管取10mL0.0200mol·dm-3的NaOH放入双管电导池的注射管中。恒温15min后,推动注射器推杆,同时开动停表,作为反应的开始时间,迅速将溶液混合均匀,并使溶液盖过电极上沿约2cm以上,每隔2min读取一次电导率,直至电导率值基本不变(约需40-60h)。
4.起始反应体系电导率的测定
用去离子水洗净、并吹干双管电导池。在干燥的100mL磨口三角瓶中,用移液管加入25mL0.0200mol·dm-3的NaOH溶液和同数量的去离子水,混合均匀后,倒出少量溶液洗涤电导池A管和电极,然后将剩余溶液倒入电导池A管(盖过电极上沿约2cm),恒温约15min,并轻轻摇动数次,测定溶液电导率,直至不变为止,此数值即为25℃下的。
5.另一温度下和的测定
(1)调节恒温槽温度为(35.0±0.1)℃。待4步骤溶液中的温度恒定15min后、轻轻摇动数次,测定溶液电导率,直至不变为止,此数值即为反应体系在另一温度下的。
(2)用去离子水洗净、并吹干双管电导池。重复上述3步骤,测定反应在另一温度下的。实验结束后,关闭电源。用去离子水洗净双管电导池、并取出电极置于去离子水中保存待用。
五、注意事项
1.本实验需用去离子水,并避免接触空气及灰尘杂质落入。
2.配好的NaOH溶液要防止空气中的CO2气体进入。
3.乙酸乙酯溶液和NaOH溶液浓度必须相同。
4.乙酸乙酯溶液需临时配制,配制时动作要迅速,以减少挥发损失。
六、数据记录与处理
1.将t,,数据列表。
室温℃大气压Pa;(25℃)(25℃)
25℃
35℃
25℃
35℃
2
4
6
8
10
12
14
16
18
2.以两个温度下的t对作图,分别得一直线。
3.由直线的斜率计算各温度下的速率常数k和反应半衰期t1/2。
4.由两温度下的速率常数,按Arrhenius公式,计算乙酸乙酯皂化反应的活化能。
【思考问题】
1.为什么以0.0100mo
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