第15章 红外光谱与核磁共振.pptVIP

2960~2870 cm-1处的吸收峰是烷基C—H伸缩振动产生的吸收峰，在l380 cm-1处出现了甲基的特征峰，因此可确认它为甲苯。 1225~50 cm-1处出现的弱吸收峰为Ar—H面内弯曲振动产生的，725和694cm-1处的两个强吸收峰为一取代芳环的Ar—H面外弯曲振动产生的。这些相关峰佐证了上述特征峰所得的结论，进一步确认它为甲苯。 有机化学实用基础 15.3 核磁共振谱 15.3.1　基本知识 1. 核的自旋与磁性 由于氢原子是带电体，当自旋时，可产生一个磁场，因此，我们可以把一个自旋的原子核看作一块小磁铁。 2. 核磁共振现象 原子的磁矩在无外磁场影响下，取向是紊乱的，在外磁场中，它的取向是量子化的，只有两种可能的取向。 有机化学实用基础 当ms= +1/2时，如果取向方向与外磁场方向平行，为低能级（低能态） 。 当ms= - 1/2 时，如果取向方向与外磁场方向相反，则为高能级（高能态）。 两个能级之差为ΔE： 有机化学实用基础 ΔE与磁场强度（Ho）成正比。给处于外磁场的质子辐射一定频率的电磁波，当辐射所提供的能量恰好等于质子两种取向的能量差（ΔE）时，质子就吸收电磁辐射的能量，从低能级跃迁至高能级，这种现象称为核磁共振。 r为旋核比，一个核常数， h为Planck常数，6.626×10-34J.S。 结论： (1)ΔE ∝ H0； (2) 1H受到一定频率（v）的电磁辐射，且提供的能量 =ΔE，则发生共振吸收，产生共振信号。 有机化学实用基础 有机化学实用基础 15.3.2　核磁共振氢谱 1. 屏蔽效应和化学位移 ①化学位移 氢质子（1H）用扫场的方法产生的核磁共振，理论上都在同一磁场强度（Ho）下吸收，只产生一个吸收信号。实际上，分子中各种不同环境下的氢，再不同Ho下发生核磁共振，给出不同的吸收信号。例如，对乙醇进行扫场则出现三种吸收信号，在谱图上就是三个吸收峰。如图： 有机化学实用基础 这种由于氢原子在分子中的化学环境不同，因而在不同磁场强度下产生吸收峰,峰与峰之间的差距称为化学位移。 有机化学实用基础 ②屏蔽效应——化学位移产生的原因 有机物分子中不同类型质子的周围的电子云密度不一样，在加磁场作用下，引起电子环流，电子环流围绕质子产生一个感应磁场（H’），这个感应磁场使质子所感受到的磁场强度减弱了，即实际上作用于质子的磁场强度比Ho要小。 这种由于电子产生的感应磁场对外加磁场的抵消作用称为屏蔽效应。 有机化学实用基础 有机化学实用基础 ③化学位移值 化学位移值的大小，可采用一个标准化合物为原点，测出峰与原点的距离，就是该峰的化学位移值，一般采用四甲基硅烷为标准物（代号为TMS）。 化学位移是依赖于磁场强度的。不同频率的仪器测出的化学位移值是不同的， 为了使在不同频率的核磁共振仪上测得的化学位移值相同（不依赖于测定时的条件），通常用δ来表示，δ的定义为： 有机化学实用基础 标准化合物TMS的δ值为0。 各种基团的δ值 有机化学实用基础 ④影响化学位移的因素 （1）诱导效应 1°δ值随着邻近原子或原子团的电负性的增加而增加。 2° δ值随着H原子与电负性基团距离的增大而减小。 3° 烷烃中H的δ值按伯、仲、叔次序依次增加。 （2） 电子环流效应（次级磁场的屏蔽作用） 烯烃、醛、芳环等中，π电子在外加磁场作用下产生环流，使氢原子周围产生感应磁场，其方向与外加磁场相同，即增加了外加磁场，所以在外加磁场还没有达到Ho时，就发生能级的跃迁，因而它们的δ很大（δ= 4.5~12）。 有机化学实用基础 2. 峰面积与氢原子数目 在核磁共振谱图中，每一组吸收峰都代表一种氢，每种共振峰所包含的面积是不同的，其面积之比恰好是各种氢原子数之比。如乙醇中有三种氢其谱图为： 有机化学实用基础 故核磁共振谱不仅揭示了各种不同H的化学位移，并且表示了各种不同氢的数目。 3.峰的裂分和自旋偶合 在高分辨率核磁共振谱仪测定CH3CH2―I 或CH3CH2OH时CH3―和―CH2―的共振吸收峰都不是单峰，而是多重峰。 有机化学实用基础 有机化学实用基础 产生的原因： 相邻的磁不等性H核自旋相互作用（即干扰）的结果。这种原子核之间的相互作用，叫做自旋偶合。由自旋偶合引起的谱线增多的现象，叫做自旋裂分。 偶合表示核的相互作用，裂分表示谱线增多的现象。