大学无机化学课件分子结构.pptVIP

(3) 原子轨道线性组合的类型 例如： A+B→AB Ⅱ Ⅱ Ⅰ －成键 －反键 ① s – s 重叠 1s 原子轨道 1s 原子轨道 分子轨道 s1s * s1s ② s – p 重叠 ③ p – p 重 叠 2pZ, 2pZ,B 原子轨道 分子轨道 反键 成键 小结：若以x轴为键轴，则s－s，px－px重叠形成σ分子轨道； py－py 、pz－pz 、py－dxy 、dxy－ dxy重叠形成π分子轨道。 (4) 同核双原子分子的分子轨道能级图 O2 (O,F) 第二周期同核双原子分子 有两个三电子π键，具有顺磁性。 :O O: * 分子结构 分子: 化学反应的基本单元 物质的性质 分子的性质 分子的内部结构 化学键 空间构型 分子间力 结构与物质的物理、 化学性质的关系 离子键 共价键 金属键 §8.1 离子键 §8.2 共价键 §8.3 分子间作用力 §8.4 离子极化(自学) §8.5 原子晶体和分子晶体 (参考p253，表9-12) §8.1 离子键 8.1.1 离子键的形成 8.1.2 离子的特征 8.1.3 离子晶体 活泼金属原子 活泼非金属原子 离子型化合物 NaCl KCl CsCl MgO CaO 1. 离子键的形成 2. 离子键的本质：静电作用力 3. 离子键的特点：没有方向性和饱和性 4. 键的离子性取决于元素的电负性 5. 离子晶体的特点：较高熔点和沸点，熔融状 态或溶于水后其水溶液均能导电 §8.2 共价键 8.2.1 价键理论 8.2.2 共价键的类型 8.2.3 杂化轨道理论 8.2.4 价层电子互斥理论(自学) 8.2.5 分子轨道理论 8.2.6 键参数 共价键: 分子中原子间通过共用电子对结合而成 的化学键 H· + ·H = H:H :Cl· + ·Cl: = :Cl:Cl: :N· + ·N: = :N N: H· + ·Cl: = H:Cl: Lewis 共价键的局限性 ① 有些稳定分子的中心原子最外层电子数可 以少于 8 (如: BF3) 或多于 8 (如PCl5, SF6) ② 共价键的特性: 方向性, 饱和性 ③ 单电子键 (如 H2+), O2具有磁性 1927年, Heitler 和 London 应用量子力学研究 H2分子结构, 初步解答了共价键的本质. 1930年, Pauling 和 Slater 等发展出现代价键 理论(电子配对理论)、杂化轨道理论、 价层电子对互斥理论 1932年, 美国化学家密立根和德国化学家洪特 提出分子轨道理论 8.2.1 价键理论 电子配对法 (VB): 量子力学为基础 (1) 共价键的本质 图9-1 H2形成过程E-R图 两个氢原子电子自旋方式相反，靠近、重叠，在R0＝74pm处系统能量降低，形成稳定的化学键。 H2分子中的两种状态的|?|2和原子轨道重叠示意图 共价键的本质——原子轨道重叠，核间电子概率 密度大吸引原子核而成健 (2) 价键理论的基本要点 ① 成键前的原子要具有自旋方向相反的未成对电子。 ② 共价键数目取决于原子中未成对电子的数目。 ③ 两原子成键时，两原子轨道重叠越多，形成的共 价键越牢固－轨道最大重叠原理。 (3) 共价键的特点 ① 成键时，组成原子的电子云发生了很大变化。 ② 具有饱和性：每个原子成键的总数是一定的。 ③具有方向性：轨道最大重叠的方向。 8.2.2 共价键的类型 （1）σ键：两原子的成键轨道沿键轴（或两核间的连线）的方向，以“头碰头”的方式发生轨道重叠，轨道重叠部分是沿着键轴呈圆柱型对称，这样形成的共价键叫σ键。 ＋ ＋ x ＋ ＋ x — ＋ ＋ x — — s-s px-s px- px （2）π键：两个原子轨道沿键轴的方向，通过键轴的一个平面侧面，以“肩并肩”的方式发生轨道重叠，轨道重叠部分垂直于键轴呈镜面反对称，在键轴上下对称的电子云密度最大，这样形成的共价键叫π键。 ＋ ＋ x — — z z pz- pz形成的π键 例：N2分子中，每个N原子有三个未成对的3p电子，形成了一个σ键和两个π键。一般用N三N表示。 (3) 配位键 形成条件：成键原子一方有孤对电子， 另一方有空轨道。 例： O C 8.2.3 杂化轨道理论 CH4的空间构型为正四面体 C：2s22p2 (1) 杂化与杂化轨道的概念 在形成分子时，由于原子