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一、二氧化硅微球的性质 单分散微球是指不但组成、形状相同,而且粒子尺寸较为均匀的微球。 微球(microsphere)分:纳米 微米 目前药剂学上关于微球粒径范围的定义一般为1-500um,小的可以是几纳米,大的可达800um,其中粒径小于500nm的,通常又称为纳米球(nanospheres)或纳米粒(nanoparticles),属于胶体范畴。 纳米二氧化硅理化性质 ① 为无定型白色粉末,是一种无毒、无味、无污染 的非金属材料。 ② 微结构为球形, 呈絮状和网状的准颗粒结构。 ③ 具有对抗紫外线的光学性能; ④ 掺入材料中可提高材料的抗老化性和耐化学性; ⑤ 分散在材料中, 可提高材料的强度、 强性; ⑥ 还具有吸附色素离子、降低色素衰减的作用。 应用 单分散球形SiO2由于比表面积大、密度小、分散性好,同时又具有良好的光学以及力学特性,因而在生物医学、催化、功能材料、高性能陶瓷、涂料、复合材料、记录材料、传感器、催化剂、吸附剂、化妆品、药物、色谱柱填料 、结构陶瓷原料 、油墨的添加剂、光电学, 数据存储、医学诊断以及免疫测定等相关材料和研究领域有着重要应用。 应用 应用 应用 二、二氧化硅微球的制备 单分散SiO2微球的制备方法很多,如微乳液法、化学气相沉积法、粉碎法、机械合金法、溅射法、激光诱导化学气相沉积法、化学蒸发凝聚法、沉淀法、超临界干燥法、水热合成法、溶胶一凝胶法、胶束法、反胶束法、气溶胶法、共沉淀一微乳液联用法、辐射合成制备法、球晶技术、囊泡技术等。 微乳液法 微乳液法制备的纳米粒子粒度均一但是在制备过程中需要使用大量的有机物,其回收比较麻烦,成本高且会对环境造成污染。 超重力法制备纳米二氧化硅 该工艺是将一定浓度的水玻璃溶液静置过滤后置于超重力反应器中,升温至反应温度后,加入絮凝剂和表面活性剂, 开启旋转填充床和液料循环泵不断搅拌和循环回流,温度稳定后,通入CO2气体进行反应,当pH 值稳定后停止进气。加酸调节料液的pH 值,并保温陈化,最后经过洗涤、抽滤 干燥、研磨、过筛等操作,制得粒度为30nm 的二氧化硅粉体。 反胶束微乳法 反胶束微乳法中的反应体系中需要有两种互不相容的液体,例如水和油。在反胶束微乳液中,处于纳米尺度的水滴由表面修饰剂所包覆,被均匀分散在非极性溶液中。化学反应被限制在水相里进行,因而这些反胶束腔也被称作为微乳液纳米反应器。 利用反胶束微乳液方法获得的纳米颗粒一般都很均匀,颗粒的大小有水和表面修饰剂的比例来决定。 沉淀法 在含有一种或者多种粒子的可溶性盐溶液中加入沉淀剂,或是通过升高溶液的温度使溶液发生水解而产生不溶性的氢氧化物,水合氧化物或者盐类。然后将溶剂和溶液中原有的阴离子除去,经热分解或者脱水后即可得到所需的产物。这种方法即为沉淀法。 水热法 水热法也被成为水热反应,是指在密封的压力容器中,以水为溶剂,在高温高压的条件下进行的化学反应。它利用高温高压的水溶液使得大气条件下不溶或者难容的物质溶解,或通过反应生成所需产物的溶解态,然后控制高压釜内溶液的温差使产生对流以形成过饱和状态而生成晶体。 干法制备纳米二氧化硅 干法工艺的原料一般采用卤硅烷、 氧(或空气)和氢, 在高温下反应制备纳米二氧化硅。以四氯化硅为例, 其反应式为: SiCl4+ (n+ 2)H2+ (n/2+ 1)O2→SiO2·nH2O + 4HCl 胶体化学法 胶体化学法的基本原理是:将金属醇盐或者无机盐水解直接形成溶胶或者经解凝形成溶胶,然后使溶质聚合凝胶化,再干燥凝胶,除去有机成分得到无机纳米颗粒。这种方法多用于制备氧化物纳米颗粒。金属醇盐的水解和缩聚反应方程可以表示为: 水解:M(OR)4 + nH2O ? M(OR)4-n(OH)n + nHOR, 缩聚:2M(OR)4-n(OH)n ? [M(OR)4-n(OH)n-1]2O + H2O 总反应方程式: M(OR)4 + H2O ? MO2 +4HOR
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