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第一节 石油化学工业发展概况 一、石油化学工业概貌 1、定义 2、分类:按加工用途划分。 第四章 石油化工原料和产品 第一节 石油气和合成气 第二节 碳一化学品 第三节 乙烯及其衍生物 第四节 丙烯及其衍生物 第五节 碳四烃及其应用 第六节 芳烃的生产 第七节 重要的芳烃衍生物 第八节 重要的副产物的综合利用 第五章 高分子化学与材料 第六章精细化工产品 第一节 石油气和合成气 一、石油气 一般指天然气、油田气和炼厂气。 天然气:从有气无油的气井中开采出来的。 油田气:又称油田伴生气,是伴随石油从油 井中开采出来的。 炼厂气:是指炼油厂的生产,特别是破坏加工时所产生的气体,一般产率占炼厂所加工原油的5%~10%。 石油气体的利用途径主要有: 直接作为燃料。 制造高辛烷值汽油组分。 作为石油化工生产的原料。(例如:合成橡胶、塑料、化学肥料、化学纤维、酒精、洗涤剂、溶剂、人造皮革、油漆、颜料、合成润滑油及高能燃料等) 石油气脱硫 石油气在使用和加工前须经过预处理,根据加工过程的特点和要求,进行不同程度的脱硫和干燥。 在二次加工含硫原油时,原油中的硫化物大部分转化为硫化氢,存在与炼厂气中,很多天然气中也含有硫化氢。以这样的含硫气体作为石油化工生产的原料和燃料时,会引起设备和管线的腐蚀,是催化剂中毒危害人体健康,污染大气等。 硫化氢也是制造硫磺和硫酸的原料,因而需将石油气脱硫化氢。 气体脱硫过程很多,可分为两个基本类别: 二、合成气 煤炭和天然气利用的另一个途径是先转化为合成气、水煤气等(它们的主要组分是CO+H2),再以它们为原料转化为目标产物。 合成气的制造途径有两种: 2. 以煤为原料 在水蒸气存在下,煤经高温气化,转化成CO和H2的合成气。主要化学反应: C+H2O CO+H2 C+2H2O CO2+H2 CO2+C 2CO 煤的化学加工途径主要有: 煤的焦化:在隔绝空气的情况下,加热到1000~1200℃,经一定时间生成焦炭。焦化过程所得气体产物叫“出炉煤气”,经冷却、吸收、分离等方法处理后,可以得到煤焦油、粗苯(苯、甲苯、二甲苯)和焦炉气等。 煤的气化和液化 在催化剂的作用下,煤与氢在高温高压下进行反应,液化生成人造汽油,它经进一步加工,可获得基本有机化工原料。 三、合成氨 NH3,无色气体,有强烈的刺激臭味, 熔点:-77.7℃,沸点:-33.5℃,易溶于水,溶于醇和乙醚。 在不太高的压力下可变成液氨,一种无色液体,含氮量为82.3%,在水存在下对铜有强烈的腐蚀作用。 空气中含有16~25%的氨时,会发生爆炸,用水吸收气态氨可得28~29%氨水溶液,呈碱性,有极强的刺激性气味。 氨的合成及用途 主要用途: 合成氨的生产过程主要包括三个步骤:原料气的制备、净化、氨的催化合成。 原料气的制备和净化: 合成氨的氮一般是通过空气的液化分离得到的; 原料氢的获得是以煤、天然气、轻质油馏分为原料,经高温水蒸气转化得到的合成气CO+H2,再用CO吸收和变换反应除去其中的CO,以提高气体中的H2比例,即所谓的“造气”过程。 粗气经过除尘、水洗、脱硫脱碳等净化工序,最终制得只含H2/N2=3:1的合成气。 2. 氨的合成 合成反应:N2 + 3H2 2NH3 是一个可逆过程,也是一个强放热反应。 工业上,氨合成反应在400℃以上,反应压力为8~20 MPa。 一般控制新鲜气体 n(H2) : n(N2) = 3:1。 四、尿素 (NH2)2CO 尿素是以氨为原料制得的: 2NH3 + CO2 (NH2)2CO + H2O 该反应分两步进行: 第一步生成氨基甲酸铵(简称甲铵): 2NH3(g) + CO2 NH2COONH4(l) 第二步甲铵分解为尿素: NH2COONH4(l) (NH2)2CO + H2O(l) 工业上,尿素合成的反应温度为180~200℃,反应压力14~25 MPa。 一般采用氨过量的措施,使氨与水结合降低水的活性,从而有利于尿素的生成。一般采用 NH3/CO2(摩尔比)= 3:1~4:1。 第二节 碳一化学品 凡含有碳原子的化合物,如甲烷、CO、CO2、HCN、甲醇等参与的反应,都可以定义为C1化学。 甲醇 纯甲醇是无色、易流动、易挥发的可燃液体,带有乙醇相似的气味,可与水、乙醚、苯、酮等
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