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第8章 分析化学中的常用 分离和富集方法 8.1 概述 8.2 液-液萃取分离法 8.3 离子交换分离法 8.4 液相色谱分离法 8.5 气浮分离法 8.6 一些新的分离和富集方法简介 8.1 概述 分离要求 8.1.1 沉淀分离法 1. 沉淀分离法： 适用于常量组分的分离（毫克数量级以上）主要依据是溶液的溶度积原理。 2. 痕量组分的共沉淀分离和富集 适用于痕量组分的分离（小于1mg/mL）主要是通过富集痕量待测组分的同时进行分离。 8.1.1.1 氢氧化物沉淀分离 金属氢氧化物沉淀的溶度积有相差很大，通过控制酸度使某些金属离子相互分离。 * NH3?H2O加入NH4Cl的作用： （1）控制溶液的pH为8—9，并且防止Mg(OH)2沉淀和减少A1(OH)3的溶解。 （2）大量的NH4+作为抗衡离子，减少了氢氧化物对其它金属离子的吸附。 （3）大量存在的电解质促进了胶体沉淀的凝聚，可获得含水量小，结构紧密的沉淀。 8.1.1.2硫化物沉淀： （1）硫化物的溶度积相差比较大的，通过控制溶液的酸度来控制硫离子浓度，而使金属离子相互分离。 （2）硫化物沉淀分离的选择性不高 （3）硫化物沉淀多是胶体，共沉淀现象严重，甚至还存在继沉淀，可以采用硫代乙酰胺在酸性或碱性溶液中水解进行均相沉淀 （4）适用于分离除去重金属（如Pb2+…… ） 8.1.1.3其它无机沉淀剂 8.1.1.4利用有机沉淀剂进行分离 方法概述 加入某种离子同沉淀剂生成沉淀作为载体（沉淀剂），将痕量组分定量地沉淀下来，然后将沉淀分离（溶解在少量溶剂中、灼烧等方法），以达到分离和富集的目的。 对沉淀剂的要求： 要求对欲富集的痕量组分回收率高 要求共沉淀剂不干扰待富集组分的测定 共沉淀剂: （1） 无机共沉淀剂 会引入大量其它金属离子载体 共沉淀的选择性不高（混晶法高于吸附法） 同时实现多种离子的富集，富集效率高 （2） 有机共沉淀剂 共沉淀的选择性高，富集效率高 沉淀中的有机物可以通过灼烧的方法除去 （但操作复杂） （1）无机共沉淀剂 （2）有机共沉淀剂 8.1.2 挥发和蒸馏分离法 1. 分离原理——挥发性的差异 2. 适用性：常量和微量组分的分离分析 3. 方法特点： 选择性高 分离富集同时进行 4. 常用的无机元素及化合物的挥发 5. 示例 常用的无机元素及化合物的挥发形式 示例 8 .2 液-液萃取分离法 1 萃取分离法的基本原理 2 重要的萃取体系 3 萃取条件的选择 4 萃取分离技术 8.2.1 萃取分离法的基本原理 1．萃取过程的本质 根据物质对水的亲疏性不同，通过适当的处理将物质从水相中萃取到有机相，最终达到分离 亲水性物质：易溶于水而难溶于有机溶剂的物质。 如：无机盐类，含有一些亲水基团的有机化合物 常见的亲水基团有一OH，一SO3H，一NH2，=NH 等 疏水性或亲油性物质：具有难溶于水而易溶于有机溶剂的物质。如：有机化合物。常见的疏水基团有烷基如一CH3，一C2H3，卤代烷基，苯基、萘基等。 物质含疏水基团越多，相对分子质量越大，其疏水性越强。 萃取与反萃取——Ni2+的萃取 （1）萃取过程：Ni2+由亲水性转化为疏水性的 将物质从水相转入有机相的过程称为萃取。 开始Ni2+在水中以水合离子Ni(H20)62+形式存在，是亲水的。 在pH 8—9的氨性溶液中，加入丁二酮肟，与Ni2+形成螯合物，是疏水性，可被氯仿萃取。 （2）反萃取过程： Ni2+由疏水性的螯合物转化为亲水性 将有机相的物质再转入水相，称为反萃取。 向丁二酮肟镍螯合物的氯仿萃取液中加入盐酸，酸的浓度达到0.5—1mol/L时，螯合物被破坏，Ni2+又恢复了亲水性，重新回到水相。 a. 分配系数 分配系数的含义： 用有机溶剂从水相中萃取溶质A时，如果溶质A在两相中存在的型体相同，平衡时溶质在有机相的活度与水相的活度之比称为分配系数，用KD表示。萃取体系和温度恒定，KD为一常数。 在稀溶液中可以用浓度代替活度。表示为 [A]O KD = ——————— （8-2） [A]W 此式称为分配定律,它只适用于浓度较低的稀溶液，而且溶质在两相中以相同的单一形式存在,没有离解和缔合副反应 如：用CCl4萃取I2，I2在两相中以分子的形式存在，存在形式相同。 醋酸在苯—水萃取体系中 在两相间的分配： [CH3COOH] W ====[CH3COOH] O 在水相