第三章苯丙素类(天然药物化学)精编PPT课件.pptVIP

1.尤普麦特苯骈呋喃型 尤普麦特烯 8-3’ 7-O-4’ 2.伯彻林苯骈呋喃类 伯彻林 8-1’ 7-O-2’ 3.双环辛烷类 异奥克布烯酮 8-3’，7-1’ 4.风藤酮型 呋胡椒脂酮 8-1’,7-9’ 5.联苯型 两分子苯丙素的两个苯环3-3’直接相连。 厚朴酚 和厚朴酚 （三）降木脂素(norlignans) 木脂素或新木脂素中一个苯丙素单元的烃基失去一个或两个烃基碳形成的一类木脂素结构骨架 （四）杂木脂素 由3分子和4分子的苯丙素聚合而成。 拉帕酚A 拉帕酚F 二.木脂素的理化性质 木脂素多数为无色或白色结晶。仅少数能升华。 大多具旋光性。 游离木脂素，偏亲脂性，难溶于水，能溶于苯、氯仿、乙醚、乙醇等。 木脂素苷，水溶性增加。 (+)-芝麻脂素 (+)-表芝麻脂素 (-)-鬼臼毒素 (-)-苦鬼臼毒素 (-)-表鬼臼毒素 (-)-表苦鬼臼毒素 台湾脂素A 台湾脂素C 台湾脂素E 显色反应 Labat反应：具有亚甲二氧基的木脂素加浓硫酸后，再加没食子酸，可产生蓝绿色。 Ecgrine反应：变色酸代替没食子酸，并保持温度70～800C，产生蓝紫色。 异羟肟酸铁试剂可与有内酯环木脂素发生反应。 没食子酸 变色酸 三.木脂素的提取分离 溶剂提取法 碱溶酸沉法（内酯结构） 注：要防止具有旋光性的木脂素在提取过程中发生异构化而失活。 鬼臼毒脂素（抗癌活性） 苦鬼臼毒脂素（无活性） 四.木脂素的结构鉴定 木脂素的化学降解（氧化法），可得到保持苯环原来取代的降解衍生物，再通过合成或波谱性质对照确定。 剧烈氧化用碱性高锰酸钾或次溴酸钠在水溶液中进行。 缓和氧化以中性高锰酸钾在丙酮中进行。 山荷素A式 山荷素B式 五味子甲素 （dl）2,3-二甲基己二酸 费米盐（亚硝酸亚硫酸钾）能将对位有氢的酚羟基氧化成对醌。 费米盐 UV 两个取代芳环是两个孤立的发色团，立体构型对紫外光谱没有影响。 可区别芳基四氢萘、芳基二氢萘、芳基萘型木脂素。 可确定芳基二氢萘双键的位置。 1H NMR 芳基萘木脂素：苯环上二个甲氧基信号的化学位移差距与取代基位置有关 木脂素－苯代萘型氢谱 MS 木脂素中大都有环状结构，质谱能给出丰度较高的分子离子峰，可得到化合物的分子量。 分子中的苯环和环烃基有利于在质谱中得到一系列分子碎片信息。 木脂素的薄层鉴定 展开剂：氯仿-甲醇（9:1） 氯仿-二氯甲烷（1:1） 氯仿-乙酸乙酯（9:1） 乙酸乙酯-甲醇（95:5） 显色剂：茴香醛浓硫酸 10%H2SO4 10%磷钼酸乙醇液 五.木脂素的生物活性1.抗肿瘤作用 有活性 无活性 鬼臼毒素类的半合成化合物 VP-16(etoposide） VM-26(teniposide) 2.肝保护和抗氧化作用 五味子酚 戈米辛J 联苯双酯 3.中枢神经系统（CNS)作用 Simplexoside-镇静剂 五味子醇甲－中枢安定作用 和厚朴酚、厚朴酚－镇静、肌肉松弛作用 4.其它活性 血小板活化因子拮抗作用 抗病毒作用－鬼臼毒素类 平滑肌解痉作用 毒鱼作用 杀虫作用 激素样活性等 谢谢大家！ 双键加水反应 黄曲霉素B1（高毒） 黄曲霉素B2（低毒） 3.显色反应 异羟肟酸铁反应：香豆素类在碱性条件下，内酯开环与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。 Gibb’s反应 Gibb’s反应是将香豆素样品溶于乙醇中，在弱碱性条件下，2,6-二溴（氯）苯醌氯亚胺试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。 Em