合成油品加氢脱氧催化剂的研究进展.doc

合成油品加氢脱氧催化剂的研究进展 2008年3月 第16卷第3期 工业催化 INDUSTRIALCATALYSIS Mar.2008 Vo1.16No.3 合成油品加氢脱氧催化剂的研究进展 王玉林,杨运泉,揭嘉,李国龙,刘文英 (湘潭大学化工学院,湖南湘潭411105) 摘要:介绍了近年来国内外合成油品加氢脱氧催化剂在载体及其改性,活性组分及助剂等方面的 研究进展,阐述了开发新型加氢脱氧催化剂的不同途径及意义. 关键词:应用化学;合成油品;加氢脱氧;催化剂 中图分类号:TE624.431,TQ426.95文献标识码:A文章编号:1008-1143(2008)03-0007-06 Researchesinthecatalystsforhydrodeoxygenationofsyntheticoil WANGYulin,YANGYunquan,JIE口,LIGuolong,LIUWenying (CollegeofChemicalEngineering,XiangtanUnivers,Xiangtan411105,Hunan,China) Abstract:Advancesinhydrodeoxygenation(HDO)catalystsforhydrotreatmentofsyntheticoilwere reviewed,includingthesuppoflsandtheirmodification,activecomponentsandpromoters.Thevendsin developmentofnewsyntheticoilHDOcatalystswereoutlined,too. Keywords:appliedchemistry;syntheticoil;hydrodeoxygenation;catalyst CLCnumber:TE624.431,TQ426.95Documentcode:AArticleID:1008-1143(2008)03-0007436 随着石油资源的匮乏以及油价的持续上涨,已 经开始寻求和开发新的可替代能源.煤转化油,页 岩油和生物质燃油可谓理想的替代品,然而这些新 型可替代能源的初级产品亦存在其固有的缺陷,如 燃烧热低,稳定性差和有腐蚀性等.所有这些缺陷 均与其含氧量过高有关,有的生物质油含氧的质量 分数高达50%¨J.为了解决这一问题,需进一步 对其进行加氢脱氧精制处理.因此,催化加氢脱氧 工艺成为开发这种新能源的关键技术. 加氢脱氧与加氢脱硫和加氢脱氮一样,存在着 自身抑制效应,其复杂性亦不亚于加氢脱硫和加氢 脱氮.通过对传统的加氢精制催化剂如CoMo/ A10和NiMo/A1203等的广泛研究¨j,发现其有 一 定的加氢脱氧活性,但该类催化剂的加氢脱氧活 性尚不能完全满足新能源开发的要求,因此,迫切需 要开发活性高和应用范围宽的加氢脱氧催化剂. 1载体和载体改性 对于负载型加氢脱氧催化剂,不仅活性组分,助 剂种类及其含量等影响催化剂的活性,载体种类和 性能亦是催化性能的重要影响因素.对新型载体材 料的探索是加氢脱氧催化剂的研究热点,载体的性 能将直接影响催化剂活性组分的分散度,比表面积, 选择性,稳定性,机械强度及寿命,因此,选择性能优 良的载体是开发新型加氢脱氧催化剂的有效方法. 目前,加氢脱氧催化剂使用最多的载体是一 A1203[].MaltySK等【¨系统地研究了CoMo/ C催化剂中活性组分在活性炭载体上的表面分散状 态及其变化规律,研究表明,在活性炭载体的内,外 表面上,活性相分布不均匀,Co充满整个外表面并 导致Mo由内表面向外表面迁移,当金属负载量升 高时,微孔开始堵塞,活性组分分散度下降.Maria 收稿日期:2007—09—11基金项目:国家自然科学基金项目;湖南省科技厅科技攻关项目(06FJ4106) 作者简介:王玉林,1982年生,男,湖南省衡阳市人,在读硕士研究生,主要从事加氢精制催化剂研究. 通讯联系人:杨运泉,1963年生,教授,博士生导师.E—mail:yangyunquan298@sohu.corn 8工业催化2008年第3期 Ferrari亦研究了不同种类的活性炭作载体时CoMo 催化剂的催化性能,发现活性炭的性能,质地和表面 化学性能都影响催化剂的活性.MartinaBejblova 等研究了以Pd为活性组分和一系列载体材料 (活性炭,一A1O3,ZSM一5和MCM一41)所组成 的催化剂进行苯甲酮加氢脱氧反应的活性情况,结 果表明,活性炭作载体有很好的催化性能.Aristobulo Centeno等1研究了CoMoS催化剂的特性,表明活 性炭为载体具有很好的抗结焦性能,并认为活性炭 是CoMo催化剂的理想载体. M