第3章 氢分子离子的量子力学处理.ppt

两核中间， ra＝rb，R＝ra＋rb， 设φa＝φb BMO在两核间有一定的电子云密度，而ANMO则有一节面。 y12 y22 BMO中，电子有一定的概率出现于两核中间，可同时受到两核的吸引。此时，运动能量最低，且一定程度上屏蔽了两核的相互排斥作用，致使体系能量降低，因而成键，形成稳定的H2+。电子的这种作用就类似于在二核间形成一“电子桥”。 当R由Re增加时，“电子桥”受到削弱，使体系的能量升高；当R由Re降低时，核间排斥能及电子的动能升高，致使体系总能量也升高。故稳定的H2+其核间距总取平衡位置，即R＝Re。这就是共价键本质。 第三章 1 氢分子离子的Schr?dinger方程 电子动能 电子与两核 的吸引位能 两核的动能 两核间的 排斥位能 二 氢分子离子的量子力学研究 假定原子核固定不动，将电子视为在处于固定核势场中运动。 可以忽略核的动能，核之间的排斥位能也可看作常数。 分子体系的能量近似地等于核势场中所有电子的总能量。 近似引入的误差约为0.02%。 Born－Oppenheimer定核近似 原子单位 单位长度：Bohr半径 单位质量：电子质量me＝9.1093897×10-31 kg 单位电荷：电子电荷e＝110-19 C 单位能量：氢原子基态能量的绝对值的两倍 BO近似 原子单位 2 线性变分法 对于多质点的分子体系，严格求