手性材料概述.PPTXVIP

手性材料概述 目录 1.手性 2.手性材料 3.手性色谱柱 手性 手性（chirality，＝handedness）一词源于希腊词“手”χειρ (cheir)，指左手与右手的差异特征。手性及手性物质只有两类：左手性和右手性。有时为了对比，另外加上一种无手性（no chirality）作参照，可称它为“中性手性”。左手性用learus或者L表示，右手性用dexter或者D表示，中性手性用M表示。 让·巴蒂斯特·毕奥于1815年发现光学活性 路易斯·巴斯德在1848年发现类酒石酸晶体由两种晶体组成，分别能左旋和右旋现象，类酒石酸晶体则没有，推测出手性现象是源于分子。 1875年范霍夫发表了《空间化学》一文。首次提出了一个“不对称碳原子”的新概念。不对称碳原子的存在，使酒石酸分子产生两个变体——右旋酒石酸和左旋酒石酸；二者混合后，可得到光学上不活泼的外消旋酒石酸。范霍夫用他所提出的“正四面体模型”解释了这些旋光现象。 在化学中，组成相同但空间结构上互成镜像（对映体）的分子叫手性分子。 手性材料 手性超分子 手性液晶相 手性超分子聚集体 手性无机材料 手性碳材料 手性无机纳米材料 手性金属-有机框架材料 手性介孔材料 手性超分子 多个分子通过氢键、范德华力、电荷的库仑作用、π-π 、共轭等非化学建立的弱作用力而自动结合成有序有组织的聚合系统的过程称为自组装，由此形成的组成复杂的、有组织的聚集体为手性超分子，并保持一定的完整性使其具有明确的微观结构和宏观特性。 沈兴海 , 超分子化学 -概念和展望 ，北京大学出版社 ，2002. 液晶是介于各向同性的液体和完全有序的晶体之间的一种取向有序的流体，它既有液体的流动性，又有晶体的双折射等各向异性的特性。当物质结晶受热熔融或被溶剂溶解后，虽然失去固体物质的刚性，而获得液态物质的流动性，却仍然部分保存着晶态物质的有序排列，周期性错位排列形成的螺旋结构，并且能使偏振光经过液晶时，它的振动方向逐渐地扭转了一个角度，这样的液晶被称为手性液晶，又称作为胆甾相液晶。 手性液晶相 王良御, 液晶化学[M]. 科学出版社, 1988。 图一：手性向列型液晶和手性近晶液晶中分子的螺旋排列 图二：双重螺旋结构的手性蓝晶液相 手性超分子聚集体 手性超分子聚集体，是数目不定的大量手性分子或非手性分子通过一些非共价的弱相互作用力，自发缔合产生某个特定的相而形成的多分子实体。 简单的分子，聚合物，表面活性剂，双性分子，到生物超分子在一定的条件都可以组装成手性超分子聚集体。它既可以由手性分子构筑而成，也可以由手性分子诱导非手性分子组装而成，甚至可以由非手性分子自组装形成。 图三：带有手性集团的盘状分子诱导非手性的盘状分子形成手性聚集体 Smulders, M. M. J .，etc.J. Am. Chem. Soc., 2007, 130 (2): 606-611. van Gestel, J., etc. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127 (15): 5490-5494. 图四：由C3-对称的盘状分子自由组装形成的螺旋聚集体 Pashuck, E. T., etc.J. Am. Chem. Soc., 2010, 132 (26): 8819-8821. 图五：由多肽自组装的手性聚集体过程中在不同时间的形貌 手性介孔材料 根据国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）的定义，纳米尺度的多孔材料可以按照孔径大小区分，孔径小于 2 nm 为微孔（microporous）材料，大于 50 nm 为大孔（macroporous）材料，而介于 2-50 nm 之间的称为介孔（mesoporous）材料。 谢俊杰，手性介孔材料的形成机理及其光学活性的诱导性能，博士论文 手性色谱柱 概念 手性色谱柱（Chiral HPLC Columns）是由具有光学活性的单体，固定在硅胶或其它聚合物上制成手性固定相（Chiral Stationary Phases）。通过引入手性环境使对映异构体间呈现物理特征的差异，从而达到光学异构体拆分的目的。 分类 根据手性固定相和溶剂的相互作用机制，Irving Wainer首次提出了手性色谱柱的分类体系：    第1类：通过氢键、π-π作用、偶级-偶级作用形成复合物。    第2类：既有类型1中的相互作用，又存在包埋复合物。此类手性色谱柱中典型的是由纤维素及其衍生物制成的手性色谱柱。     第3类：基于溶剂进入手性空穴形成包埋复合物。这类手性色谱柱中最典型的是由Armstrong教授开发的环糊精型手性柱[2]，另外冠醚型手性柱和螺旋型聚合物，如聚（苯基甲基甲基丙烯酸酯）形成的手性色谱柱也属于此类。    第4类：基于形成非对映体的金属络合物，是由Dava